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时间:2020-03-05
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1、概述氨基吓I#的制备与应用㈠氨基吓啦的应用1=0.引言由于吓咻化合物具有特殊的结构和优越的物理、化学及光学特征,在生命科学、药物化学、光化学、光生物学、癌症的诊断、气敏元件、模拟光合作用、探索高效利用太阳能[2]等方面具有重要的理论意义和应用前景.近年来随着有机光导体材料已经被广泛应用于静电复印、静电打印、智能复印、激光传真等信息处理复制设备,成为当代信息社会不可缺少的重耍支柱之一,而冃前偶氮类和其它一些具有较大共轨体系的化合物是重要的光生载流子材料•鉴于吓咻类化合物具有大电子的平而发色体系,具有芳香性,能提供■跃迁和电荷转移,构成具有光导性的基本条件.吓咻体系在可见光区
2、有强烈的光谱响应,并且吓啾化合物的中位侧联易于修饰,偶氮吓咻化合物和桥联吓咻在光导性能方面的前景已经引起广泛的重视.尤其5・(4■氨基■苯基)-10,15,20-三苯基吓咻可以作为合成偶氮吓咻的中间体,也可以与其它共辄分子形成更大的共馳体系,这些都有可能应用于新型的高性能的有机光导材料..1・含氮多芳氨基吓咻在发光器件的应用多芳氨基吓咻是含有4个含氮芳基氨基的四苯基口卜咻衍生物。该类化合物在结构上既含有类似天然叶绿素分子的环状共觇吓吩结构,又含有已广泛用于光电材料的含氮多芳胺结构。在这类化合物中,吓吩环的共轨体系可通过氮原子与多个苯环或芳环的共轨体系发生相互作用。由于整个
3、分子的共轨性增大及N原子孤对电子对参与共轨作用,分子的光谱性质可能会不同于普通共辘分子。因此,多芳氨基吓咻的合成会对人们研究吓咻化合物的光谱性质与分子结构共辘性间的关系有一定的帮助。吓咻和多芳胺都是己被广泛应用于有机薄膜电致发光器件的发光材料,并且由于吓咻所具有的发射红光的特性,二者的结合体多芳氨基吓咻也将有可能具有较好的发光性能,并可能解决目前有机薄膜电致发光器件中存在的一些问题。现在工作旨在于通过对多芳氨慕吓咻的合成来研究发光材料的结构与发光性能之间的关系,探讨发光材料发光性能随其结构的变化规律,为制备出较为理想的红色电致发光器件提供发光材料的合成研究基础。2・氨基吓
4、嘛在材料化学上的应用金属吓咻配合物在光电材料方而用途广泛,可用于液晶材料和非线性光学材料等。吓咻具有很强的发光特性,尤其是与过渡金属配位后发出很强的磷光,而这种磷光又可被02猝灭,所以被用作光敏器件的磷光材料。吓咻类化合物因为光敏性好、性能稳定和易于修饰等优点成为分子器件硏究的理想模型化合物。分子器件是指在分子水平上由光子、电子或离子(总称为介体mediator)操纵的器件。在分子器件中,吓咻可以作为吓咻分子导线、吓咻分子开关、吓咻超分子天线、吓咻光能转化器、光控制输入输岀器、光电子闸门、癌治疗荧光探针和生物传感器等。3.氨基吓嚥在医学上的应用吓咻具有强的荧光和在肿瘤细胞
5、中容易聚集,在医学研究中可作为检测癌症的光敏剂和抗癌药物。随着人们对吓咻类物质的不断深入研究,以吓咻类光敏剂为核心的光动力疗法也逐渐成为继手术、放疗和化疗之外的第四种成熟的癌症治疗方法。光动力疗法(PDF)的基础是先给予肿瘤组织有选择性摄入作用的光敏剂,然后用一定波长的光照射瘤区,由光敏剂诱发光动力效应,产生单线态氧(・02)活性物质,它们与生物分子中的氧化敏感基团作用,导致其氧化失活,最终引起肿瘤细胞死亡而显示治疗作用。目前应用在人类临床试验和已批准使用的所有光敏剂全部是吓咻类化合物,主要有如下几种:血吓咻、苯并吓咻衍生物、短肽链修饰的吓咻衍生物、糖基吓咻衍生物、糖肽吓
6、咻衍生物、核背吓咻衍生物、类固醇吓咻衍生物、硼烷吓咻衍生物、meso-0(间一瓮基苯基)二氢吓吩(m-THPC)J和肽菁类等。4.氨基吓咻在仿生化学上的应用吓咻是血红索,细胞色素和叶绿素的生物大分子核心部分。利用人工合成的金属口卜咻配合物对血红蛋白、血红索和细胞色索等生物大分子功能进行模拟一直是人们硏究的主要目的。例如,通过合成各种具有不同金属离子或不同取代基以及具有不同轴向配位的金属吓咻衍生物己经实现了对过氧化物酶、过氧化氢酶、细胞色素P-450等的模拟。人工合成的模拟物可以克服天然纯化物的缺点,因此利用人工合成的金属吓咻配合物来模拟酶,对酶促反应机理(如氧的传递、光合
7、作用、酶催化等)的模拟研究在理论上和实际运用上都具有重要意义。此外,为了更接近生物体内环境,一些大分子也被引入,如吓咻或金属吓咻与环糊精的包结可作为一类新的人工酶模型。5・氨基吓嘛在分析化学上的应用吓咻类试剂早在20世纪50年代就作为贵金属银的光度分析显色剂而得到应用。到70年代由于吓咻化合物与金属离子配合物Soret谱带的选用及表面活性剂引入,试剂可溶性及其测定金属离子的灵敏度大大改善,吓咻试剂被广泛应用于光度法测定许多过渡金属离子。金属吓咻配合物可制备TSE膜,并可被电聚到硅氧烷、石墨、银电极上。6.氨基吓咻在能源方而的应
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