载体特性对用于绿色醇氧化过程催化剂活性的影响.pdf

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1、分类号：ＴＱ２１６学校代码：１０６９７密级：公开学号：２０１２２０７００．：．ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ■＼硕士学位ｉ２文＇ＳＤＭＡＳＴＥＲＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ载体特性对用于绿色醇氧化过程催化剂活性的影响．ｆ．Ｗ＼．．＇．．．｜．．？？；“‘，．学科名称：化学工程作者：高晚指导老师：起彬侠教授西北大学学位评定委员会‘二—０五年■‘＾＿１西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规

2、定。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以釆用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所等机构将本学位论一文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。保密论文待解密后适用本声明。学位论文作者签名：＾６＾指导教师签名：＾５０１＾３月曰年（＾１曰ｙ西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及

3、取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标挂和致谢的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料一同工作的同志对。与我本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：年月曰３，摘要伯醇和仲醇选择氧化生成相应的醒（或者羧酸）和酮的反应是有机合成中关键的反应过程。随着对环境保护要求的提高，对于使用绿色氧化剂、在温和条件下进行的醇催化氧化技术越来越受到人们的关注一。本文制备了系列用于氧气作为氧化剂、温和条件下进行醇

4、氧化反应的催化剂，并作出了以下讨论：１对比了活性炭二ＨＺＳＭ－５２５５０等不同的载体对于异辛醇氧）、粉煤灰、氧化硅和〔，〕化反应的催化效果。通过比较载体之间在物理结构，表面酸性和官能团的区别，探究载体特性对于醇氧化反应的影响。结果表明：对于所选的载体，其自身反应活性受比表面积，孔径大小的影响并不显著；表面的经基官能团可能是影响载体本身是否具有催化活性的关键因素。２采用锋为负载金属一，使用活性炭、氧化桂、粉煤灰和分子蹄载体制备出了系列）催化剂＋。研究发现：载体表面的羟基基团可能为Ｚｎ负载ＩＥ位点，并有助于形成ＺｎＯＨ微团

5、。当锌的负载量为４ｗｔ％，在表面有经基基团的催化剂中，锌可能以ＺｎＯ微粒和＋＋ＺｎＯＨ形态出现。其中，ＺｎＯＨ是提高催化剂中强酸强度的关键基团，在催化过程中表ｎＯ微粒一现为脱氢并激活醇氧化的能力可以提供自由基反应的位点，为醇进步氧化；Ｚ提供活性位点。３ＳＭ－５５０ＳＭ－５研究并讨论了不同金属（铁、铜和铈）负载于ＨＺ后对于ＨＺ〔Ｓ０〕［））结构和催化性能的影响，发现负载金属自身的特性会使其在表面形成不同形态的氧化物，，从而导致了所制备的催化剂的活性不同。铁和铜的催化剂在反应中表现出惰性可能是由于它们在催化剂表面主要以氧化铁和

6、氧化铜等形态聚集；铺以Ｃｅｎｉ和ＣｅＩＶ（）（）的形态同时出现在催化剂表面，并起到提高醇转化率和醛的收率的作用。４本文研究并讨论了锌的负载量对于制得催化剂特性的影响。研究发现，锌负载量〕－为４ｗｔ％ｍＺｎＨＺＳＭ５具有较好的催化性能。在此基础上对其反应工艺条件进行了讨／论和优化，优化后的反应结果对于醇的转化率为５５．１％，对异辛酸的收率为２７．０％，选择性为４９．０％．关键词，金属负载绿色工艺，醇氧化，羟基基团，载体效应ＩＡｂｓｔｒａｃｔＡｓｔｈｅｄｅｍａｎｄｏｆｒｅｅｎｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｒｏｃｅ

7、ｓｓａｐｐｌｉｅｄｉｎａｌｃｏｈｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ｇｓｅａｒｃｈｅｓａｒｅｆｆｏｒ－ｒｅｅｍａｋｉｎｇｔｔｏｄｅｖｅｌｏｐｈｉｇｈｅｆｉｃｉｅｎｔｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒａｌｃｏｈｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｕｎｄｅｒｍｉｌｄｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓｗｏｒｋｄｉｓｃｕｓｓｅｄａｃｅｒｔａｉｎｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｃａｔａｌｓｔｓｕｏｒｔｅｒａｎｄｙｐｐ－ｉｔｓｃａｔａｌｙｔｉｃｂｅｈａｖｉｏｒｉｎｉｓｏｏｃｔａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉ

8、ｏｎｐｒｏｃｅｓｓ．１Ｔｈｅｒｅｓｕｔ－）ｌｔｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｃｏｍａｒｅｄｗｉｔｈ