DOP增塑剂的生产工艺过程.doc

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1、DOP生产工艺过程一.Dop简介邻苯二甲酸二辛酯简称:DOP无色或淡黄色油状透明液体。色度(APHA)<30。酸度(以邻苯二甲酸计)<0.01%.酯含量99%~100%。相对密度0.980~0.986g/cm3(25℃),粘度80mPa.s(20℃),58mPa.s(25℃)。凝固点-53℃,沸点386℃(0.1MPa)。闪点(开杯法)216~218℃,折射率1.4830~1.4859(20℃)。在水中溶解度<0.01%(25℃),水在本品中的溶解度0.2%(25℃)。溶于大多数有机溶剂和烃类,微溶于乙二醇、甘油和某些胺类,与

2、大多数产业用树脂如聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、硝酸纤纬素、乙基纤维素、醋酸丁酯纤维素等树脂和橡胶有良好的相容性,与醋酸纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯脂部分相溶。本品是塑料加工中使用最广泛的增塑剂之一。增塑效率高,挥发性小,耐紫外光,耐水抽出,迁移性小,而且耐冷性、柔软性和电性能等也良好,是一类比较理想的增塑剂。本品广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂的加工、制造薄膜、人造革、电线和电缆包皮、片材、板材、模塑品、增塑糊等。用于硝酸纤维素漆,可进步漆膜的弹性和抗张强度。本品也可作为合成橡

3、胶如丁腈橡胶的软花剂,能够改善制品的回弹性,降低压缩永久变形,而且对胶料的硫化无影响。安全留意事项本品毒性低,大白鼠和家兔经口LD50>30g/kg体重。美国食品药物治理局准许本品用于食品包装用玻璃纸、涂料、粘合剂、橡胶制品。   运输:用槽罐车装运,本品应存放于通风、干燥处、远离火源。二.生产原理(1)产品物性邻苯二甲酸二辛酪,又名邻苯二甲酸二(2—乙基)己酪(DOP),分子式:CeHd(COOC:Hl?)z。分子量:390.56,外观为无色或淡黄色油状液体,沸点:386℃(760mmHg),冰点:一55℃,闪点:192℃,

4、折射率:1.483一L486,燃点:241℃,教度:804mPa·s(20℃),流动点:一41℃,溶解度:25℃在100g水中溶解0.01g,与乙醇、乙醚等有机溶剂互溶。’DOP在酸或碱的催化作用卞,能与水发生水解反应,生成邻苯二甲酸或其钠盐及辛醇,在高温下DOP可分解成邻苯二甲酸酐及烯烃。DOP具有一般酪类的其他化学性质。DOP对人有潜在的毒理作用。(2)主要原料来源用于生产邻苯二甲酸二异辛酪的主要原料是邻苯二甲酸酐和2—乙基己醇。①邻苯二甲酸酐的制备邻苯二甲酸酐可由菜及二甲苯氧化得到。1926年采用案的气固相催化氧化法制取

5、邻苯二甲酸酐。所用催化剂是多于L型VzOs—K2SOd—Si02,接触时间为4—53,反应温度360一370℃,苯酐理论收率为81.3%一84.8%,质量收率为94%一98%。焦油菜的资源有限,石油案价格较贵,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世界总量的80%,较先进的生产装置其单线生产能力已达4万吨/年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器,VzOs—TiOz为主催化剂,收率可达82.8%,质量收率可达109%。②醇的制备邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇,其制备方法主要有碳基合成法、

6、烷基铝法和酯高压氢化法。利用碳基合成法,可以使丰富的石油化工产品如丙烯、异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。例如,以丙烯为原料,利用碳基合成法,可以制得正丁醛和异丁醛,进一步可以合成正丁醇和异丁醇。正丁醛经经醛缩合反应、脱水、加氢,就得到2—乙基己醇,也是工业中习惯上所称的“辛醇”③酪化催化原理邻苯二甲酸酐和辛醇酯化生成DOP的主反应如下第一步是不可逆反应,在常温下很快反应生成单酪;第:需在催化剂和加热的条件下进行,且需要移出反应生成的水。成方法与生产工艺亦不同。副反应:·步是可逆反应,生成月因所使用的催化剂不6以硫酸为催化剂

7、,由于条件控制不当容易导致下述副反应发生。硫酸可使醇氧化成醛,使醇脱水成烯烃或醚,导致颜色成倍加深在中和工序,用Na2C02中和粗酪中的硫酸时,发生下述反应。条件控制不好,容易发生双酪皂化及乳化现象。在脱醇条件控制不好时,也容易发生双酪皂化,同时还会发生双酪的水解,如下式所示三.生产工艺()酸催化工艺(1)概述酸催化合成DOP使用的催化剂有硫酸、磷酸、偏磷酸、亚偏磷酸、硫酸氢锡(钾)酸式盐;对甲苯磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基磺酸、荣磺酸、固体超强酸和沸石分子筛,固载杂多酸PWlz/Si02等。生产工艺采用间歇法、半连续法

8、和全连续法。酸催化工艺特点:在酸性催化剂中,硫酸有活性高和使用温度低、”易投产等优点,但也有选择性低、产品质量差、对设备腐蚀并污染环境的缺点。由于硫酸的脱水、酪化和氧化作用,酪化时会产生硫酸酪、醚等副产物,造成产品精制困难。如以对甲苯磺酸、磷酸取代之,并在生产过程中加入共沸剂

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