有机化学高鸿宾版基础知识归纳.doc

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1、有机化学归纳第—章:在多原子分子中，键能和解离能是有差别的。由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子内电子云密度分布不均匀，且这种影响沿分子链静电诱导地传递下去，这种分子内原子间相互影响的电子效应，称为诱导效应（常用I表示L能够接受未共用电子对的分子或离子，称为酸；能够给出电子对的分子或离子，称为碱。均裂:自由基反应；异裂：离子反应：亲核反应；亲电反应。第二章:的结合方式）相同碳数，环优于链；不同碳数，多者为优。桥头一大桥一中桥一小桥。小环一螺一大环。小环似烯不是烯，大环似烷不是烷。sp?杂化轨道(hybridorbitals):

2、基态激发态sp3杂化态is2L2p2sIs丄丄杂化泊丄丄丄iisi_s轨道成分：1/4・p轨道成分：3/4同理可得sp2,sp杂化!!!角张力学说可合理解释:环的稳定性：三元<四元<五元环化学反应活性:元>四元>五元环伸向环侧面的六个C・H键称平伏键，也称e键；伸向环上下的六个C・H键称为直立键，也称a键。2、环己烷及其衍生物的构象稳定性规律:►枸"式构象最牙惫定S►—取代环己烷：取代基在e键较稳定；►多取代环己烷：大基团在e键较穗定，取代基在e键越多越稳定。烷炷卤化时，卤原子的选择性l>Br>CI>F,活性l

3、能越小，形成自由基时需要的能量趟卜,所得自由基的相对位能则较低，也较为稳定。常温下，一般氧化剂不能氧化环烷桂——区别烯桂与环烷桂第三章：sp杂化与sp2杂化相比，由于含有较多的s轨道成分，所以电子更接近原子核，所以不易给出电子，即不易发生亲电反应。杂化轨道的电负性与S成分成正比，电负性即吸引电子的能力。»旳名分子中同时有破-破仪锂鼓破-破三谜。1、选枠含C=C奴c=c的最长破链作为主链，并性U=u或c=c址于更小佞次2、C=C足C=C牡于才目同侵次，贝寸首先，購疋c=c仕次最小。3、书写时“烯”在苗，“烘”在W。异构体的命名法以7T

4、键平面为准.顺式二相同基团在平面同侧相同基团在平异侧反式匸g>c-cC-C<^反■sfetirans—AZ>E命名法H>C=C<3b>C=CBr>Cl>S>P>O>N>C>Ha>ba为较优；c>dc为较优较优基团在双锭同侧为Z式如

5、原子序数相同、但质量不同的同住素:13C>12C3、如与双键碳原子直接相连第一个原子的原子序数相同»则比较与第一个原子直接相连的原子的原子序数，如仍相同再依次逐个比较，直至比较出较优基团4*基团含不饱和键时:”c/C-C=C=>—C、-C=C=>c—c、cX、c/O-C=o=>——c〔5、如与两个双键上的原子相连的键不到个，可补加原子序数为零的假想原子＞烯炷的稳定性规律:双键上所连烷基越多的烯坯氢化热越低，越稳定A烯坯的稳定性顺序:R、C=c"R>R、C=c"R>RCII=CIIR>RCII=CII2>CII2=CII,、R才、HH

6、S°^CHch33）与含氧无机酸及水加成：弱酸需用强酸催化H―H3密―CHSO3H（硫酸氢酯）烯烧间接水合法制备醇/可用此法除去烷烧中的少量烯烧反应特性：符合Markovnikon规则。硼氢化-氧化反应::A区^IVlarkovnikovA立体选择性：丿I庾式力口成（syn-addition）ch33与硫酸制醇法互朮卜，可彳寻至U彳白醇舁2O2尸on-HO(86%)碳正离子能量越低，活化育岂越低，则反应较，决7）过氧化物效应二隹过孤化杨有隹下、ooc?h3<5—0-0—<50«3过孤化二瞇烯烽与泱化氢的小汛过孤化苹甲瞇HBr严rch

7、ch3马氏加成产杨rch2ch2反马氏力口成产杨反应历狂自由力口成历马氏力口成有三牙中情况X—c=cBr2、硼氢化一氧化反应3、过氧化物效应备注：只有HBr具有过氧化物效应！3、臭氧化烯桂臭氧（。3）Zn水解生成醛、酮H2OZn+O=C<^推结构；制备高产率醛酮CHCH3XCHCH3“c7AC=O+O='2)H2O.ZnCHq1)O3H3%=ch2理HsC7500H3

8、I〔反应类型★亲电加/或J两种历程马氏规则（诱导效应）•当分子中同时存在OC及c=c时，因OC易被吸附在催化剂上，首先被氢化。♦选择性催化加氢：加一分子氢•选择性催化剂（钝化催化剂）Lindlar催化剂Pd/CaC03+Pb(OOC