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1、4.磷的去除技术4.1概述4.2沉淀法废水屮的磷可以在介适的pH条件下,与某些金属离了形成不溶性的盐而被去除,如钙、铝、铁等。下图是徐种磷酸盐在不同的pH条件下的溶解度
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3、线,纵廉标是其溶解度(摩尔)的负对数,横朋标是pHL在金属盐类处理磷酸盐废水屮,氯化锌可以说是非常有效的,可以作近似定量的去除,且可以在较低的pH下操作-对于一些低氧化态的磷酸盐,如亚磷酸盐,次磷酸盐,焦磷酸盐及连二磷酸盐,其钙盐等溶解度相对较大,可以先用氧化剂将这些盐类氧化成正磷酸盐,再用常规的沉淀法进行处理。,如可以通入氯气,经氧化后,再用石灰处理4.2.1铁、铝盐沉淀法废水屮的焦
4、磷酸及三聚磷酸可以用铁盐或铝盐在氢氧化钙存在下进行沉淀去除,其效果要比去除原磷酸好。其工作pH以7.5〜9.5为好。FeCl3-Ca(OH)2产生的沉淀其沉降性自总要比A12(SO4)3・Ca(OH)2产生的沉淀好。当原水屮含原磷酸10,焦磷酸4及三聚磷酸6mg/L时,铁或铝的用量与磷为等摩尔,较氧化钙的用量为150mg/L时,其上清液屮的磷的含量约为」mgP/Lo如再经砂滤,磷的含量可以降至0.6亳克每升,而在最初的8小时内,磷的含最可以降至V0.2mg/L,如以砂及十•壤代替砂,则在24小时示,出水中的磷还可以保持在0.3mg/L左右-另有报导用三价铁进
5、行磷酸盐的去除,可以在pH4〜8的条件下进行,在不同的pH条件下所产生的沉淀,其过滤性能齐有不同,其屮尤以5.5〜8时产生的沉淀最难沉降或过滤-硫酸亚铁也可作为磷酸盐的沉淀剂,200mg/L的磷酸盐约需3000mg/L的硫酸亚铁6。用铝盐处理城市污水屮的磷,如结介投加0.3mg/L的10〜20%水解的聚丙烯酰胺可以明显改善沉淀的沉降性能,并有90%的磷去除率。当不加聚内•烯酰胺时,不管是铝盐,还是铁盐及氢氧化钙,产生的沉淀都是一些类似胶体的非沉降性物质7。在用硫酸铝处理含磷废水时,如同时再使用四氯化钛,可以提高磷的去除率8用铁盐或铝盐进行磷酸盐的沉淀,加入高
6、分了絮凝剂可以提高去除效率。可以加入阴离了聚丙烯酰胺,也可以加入聚二烯丙基二甲基氯化钱作为助剂,可以提高去除效果9。含磷生化出水可以丿IJ硫酸铝进行处理,并加入水溶性阳离了聚电解质,如丙烯酰胺・(2■丙烯酰氧乙基)二乙基甲基氯化馁甲基硫酸盐的共聚物,可以改善其去除效率叫4.2.2钙、镁盐沉淀法由于磷酸钙盐的溶解度较小,所以钙盐沉淀法是最常用的去磷技术,同样为了能够取得最好的效果,所以在沉淀过程屮加入晶种的方法是非常重要的。晶种用得最多的是磷矿石,当含磷酸盐的废水屮同时存在铝时,也可以磷酸铝作晶种,或作为填料,在用沉淀法处理后,进行过滤,可以获得更好的出水水质
7、“。白云石(CaO22.90,MgO22.21,CO247.77,FeO0.08%)结合氯化钙可以有效地去除废水屮的磷酸盐,但只用白云石则只有2%的磷酸盐去除率巳白云石在氯化钙的存在下,对磷的去除是非常有利的乞沸石用氯化钙,磷酸盐处理后,也可有效地作为晶种,4o用钙盐法沉淀废水屮的磷酸盐后,可以用气浮的方法进行分离,并不会产生过多的污泥乞含磷废水也可用下述四步骤法处理。1,加入氢氧化钙的浆状物或水溶液,将pH调整至9.910.5;2,加入氯化钙,使Ca2+/PO43_的摩尔比为(1」1.4):1;3,混合;4,通过沉淀分离,在混合沉淀前如加入聚丙烯酰胺则效果
8、更好,沉淀反应可即时发生,且不需过量的钙离子的加入叫当废水屮的磷酸盐浓度较高时,用钙盐法从经济上及效果上都比铁盐法为优,特别可以避免铁盐的腐蚀作用。含10〜15mg/L磷酸盐的废水可以加入氯化钙溶液,使相当于60mg/L的钙离子,然后将此废水流经一个含磷酸钙矿石滤床,使产生的磷酸钙沉淀吸附去除。出水屮磷酸盐的含最可以降至<5mg/L,7J8o若在加入氯化鈣的同时,再加入lmg/L的聚内•烯酸钠盐,则出水的磷酸盐浓度可以更低",如再加入碱性试剂,如氢氧化钠,将pH控制在9,以2hd的速率通过磷酸钙矿石床,则出水可以达到0.5mg/L以下'°。.若将加入的氯化钙
9、溶液控制Ca-PO43-比在1〜5,所处理的废水先通过一个矿石流化床,再通过一个磷矿石固定床,则出水屮的磷酸盐含量可以降至().2〜0.6mg/L21o生化出水屮的磷也可以在磷矿石的存在下用石灰处理,出水屮的POF可以降至0.5-O.Smg/L,除去磷酸钙沉淀示,磷矿石可以循环使用'J出水如再用三氧化二铝进行吸附,则磷酸盐的含量可以更低23。用氯化钙处理含磷酸盐废水时,晶种的存在对处理效果也有较大的作用。在处理过程屮采用磷矿冇作为滤料也具有这种作用。磷矿石的作用因使用时间长需要活化,可以用氯化钙溶液浸24小时,再用磷酸二氢钠溶液处理24小时,再用氢氧化钠溶液
10、处理3天,对于含P2mg/L的废水,滤料经活化后,出