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时间:2020-03-02
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1、《高分子的合成》教学素材供学生学习提高使用聚合反应: 聚合反应是指小分子互相作用生成高分子的反应。聚合反应包括加聚和缩聚反应。1.加聚反应:由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。反应是通过单体的自聚或共聚完成的。加聚反应的复习可通过类比、概括,层层深入,寻求反应规律的方法复习。 能发生加聚反应的官能团是:C=C,C≡C、醛和酮中的C=O 加聚反应的实质是:加成反应。 加聚反应的反应机理是:双键或叁键断裂后,小分子彼此拉起手来,形成高分子化合物。 Ⅰ.单烯烃的加聚 (1)乙烯的加聚: (2)
2、氯乙烯的加聚: 小结:烯烃加聚的基本规律: Ⅱ.二烯烃的加聚 二烯烃单体自聚时,单体的两个双键同时打开,单体之间直接连接形成含有一个新双键的链节而成为高分子化合物。Ⅲ.单烯烃与二烯烃共聚 单烯烃打开双键,二烯烃的两个双键也同时打开,彼此相互连接而二烯烃又形成一个新双键成为高分子化合物。例如:加成聚合反应的特点:高分子链节与单体的化学组成相同;生成物为种高分子化合物。 2.缩聚反应: 有机物单体间通过失去水分子或其它小分子形成高分子化合物的反应叫缩聚反应。该类反应的单体一般具有的官能团。如酚醛树脂
3、、氨基酸形成蛋白质等。 醇羟基和羧基酯化而缩聚 (1)二元羧酸和二元醇的缩聚,如合成聚酯纤维: (2)醇酸的酯化缩聚: ①此类反应若单体为一种,则通式为: ②若有两种或两种以上的单体,则通式为: Ⅲ.氨基与羧基的缩聚: (1)氨基酸的缩聚,如合成聚酰胺6: (2)二元羧酸和二元胺的缩聚: 3.聚合物单体的确定:单体聚合物 对于加聚反应和缩聚反应除了要熟练根据上面合成高聚物的反应特征掌握单体写聚合体的正确方法,还要能根据高聚物的链节,找出这种高聚物的单体,并写出其结构简式
4、。现将书写的基本步骤和方法总结如下,供大家参考: Ⅰ.确定聚合物的类型 聚合物通常可通过加聚反应或缩聚反应得到。因此,要知道一种聚合物的单体,必须首先确定这种聚合物是加聚产物还是缩聚产物。一般如果链节中含有-COO-、-CONH-等基团者,是缩聚产物。如果链节主链上都是碳原子,没有其它的杂原子,则一般是加聚产物。 Ⅱ.加聚产物中单体的确定 加聚产物可用下列方法确定其单体:单变双,双变单,超过四价不相连。即将链节中主链上的所有“C-C”单键改写成“C=C”双键,而将原有的“C=C”双键改写成“C-C”单
5、键(两端的方括号、表示化学键的短线及“n”先去掉),然后从左到右或从右到左逐个碳原子进行观察,如有超过四价的两个相邻碳原子,则将它们之间表示双键的“=”去掉,使这两个碳原子不相连,这种聚合物的各种单体自然就露出“庐山真面目”了。 例5.工程塑料ABS树脂结构简式如右,合成时用了三种单体。这三种单体的结构简式分别为:____________、___________、___________。 Ⅲ.缩聚产物中单体的确定 缩聚产物一般是由生成类似于酚醛树脂、生成酯、生成肽键的原理形成。根据这些物质的生成原理,从什么
6、位置形成共价键的,书写单体时就从什么地方断键还原。所以,若是缩聚产物,其单体的确定方法可如下操作:羰氧断,羰氮断;羰基连羟基,氧氮都连氢,端点羰、氮、氧,也照上法连。例如: 等,则先从羰基与氧原子或羰基与氮原子之处断开(同样要将两端的方括号、表示化学键的短线及“n”先去掉),成为两部分: 然后在羰基碳原子上连上羟基,氧原子或氮原子上连上氢原子,这样,聚合物的单体的结构简式自然就出来了: 如果链节中不含“-COO-”或“-CO-NH-”,只是在端点含有“-CO-”、“-O-”或“-N-”,则说明是只有一
7、种单体缩聚成的,则只须依照上述方法在羰基上连上羟基“-OH”,“-O-”或“-N-”原上直接连上“H”就行了。如:-[-HN-CH2(CH2)4-CO-]n-的单体可以迅速写出为H2N-CH2(CH2)4-COOH
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