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1、一反玉米素的制备戎积沂山四妹马建国)中国科学院上海生物化学研究所东风生化试剂厂反一玉米素是第一个从植物组织中分离出,气。)来的细胞分裂素类吻okis物质玉米素矛尹、/、、在植物激素的生理生化研究植物原生质体的邻}、、N/>培养融合细胞的培养以及单倍体育种工作应:_HoCH/H。尹C~U又用非常广泛,/、,:CHCHNH,9年确定玉米素的结构后已有人开始(一4一一卜经三)反氨基一2一一一2[`J。197一Leth[2]基甲基丁烯进行人工合瓜年am改进合成.,,。15并Z__方法可得到纯品但总产率仅我们根HocH/HC.J.户又,,一据Mohsgui的方法3[J并作了改进设备简CH一/C
2、H:一NH,,。单操作方便较适于玉米素的大量制备产品人八、薄、经熔点板层析核磁共振和生物活性等鉴定年{1》N/一。、N/表明为反玉米素H一玉米素(四)反合成路线制备方法eH:eHCHCH:Br,~一一1-.月,所用原料,除异戊二烯为瑞士lFub厂出一,均为国。品外产试剂级一一一一一一一反1澳2甲基4邻笨二甲酷亚胺丁O一2的制备:烯l形卜/2.50克(1.56克分子)澳溶于250毫升四氯K}口】歹,0“4oc的109一`化碳中逐滴加人到一一克(勺//BfCH1山克分子)异戊二烯溶于6切毫升四氯化碳的溶c一cO).一----一一〕卜。,3、一1,书一-加毕在30℃水浴中旋转蒸发到干为除去(一)反二澳2一甲基一一2丁烯一,升高水浴温度到70℃;残留物中低沸点杂质当已。无低沸液明显蒸出时立即停止蒸发得暗,,黄色油状物3杨克即为二澳化物混合物其、-。~”/H一,中含有约70务(一)反一14一二澳一2一甲基一丁CC___~久_了人一l/~、{戈i一Z夕入UnnU、CZ一。H一到{几J,一卜一21450,/火卜护z(2)阳柱分离烯使溶于毫升二甲基甲酚胺中冷却尸产、、产。“,到一一4℃在剧烈搅拌下缓缓加人216克—(l.17克分子)细粉状邻苯二甲酸亚胺钾【气约一1一一2一甲基一4一(二)反澳邻。。一一2三个小时加毕继续搅拌两小时把反应混
4、合苯二甲酸亚胺丁烯三,,物加人到升冰水混合物中析出重的油状物显色反应者弃去之呈黄色反应的再作纸层析。,。。p逐渐转变成固体抽滤收集用水洗三次在检定层析柱分离提纯情况(洗出液H值的2,充分1。滤干的固体中加人50毫升正己烷搅匀变化和纸层析检定结果)如图所示.。,7。后放冰箱过夜抽滤收集用正己烷和很少量合并第2一36瓶部分(约5升)旋转蒸。,。豹甲醇各洗一次后室温真空干燥得粗制(二)发到干在五氧化二磷上室温真空干燥到恒重...一1一一2一一4一一一256423,。反澳甲基邻苯二甲酚亚胺丁烯得(三)7一克(一26.2多)纸层析及约2刘克。熔点:’84一90℃。产率按异戊二烯其硫酸盐熔点检定表明和用.
5、ohsiMgu等报.。。。计算为524多不需进一步提纯道的方法所制得的数据相一致一一一一一一一一反4氮甚卜独基2甲基丁烯2的制反玉米素的制备.16克(114毫克分子)(三)反一4一氨基一1-备.上述粗制中间体(二)70克(024克分子)经基一2一甲基一丁烯一2使溶于2“毫升正丁醇.4,。1生一和80毫升20多氢氧化钾水溶液搅拌加热回中加6克(94,毫克分子)6氯嚓吟川和.。ZN147。搅拌加热回流,流三小时反应混合物在冰浴冷却下用硫毫升三乙胺三小时缩合..p062。。。酸中和到H6一抽滤除去无机盐滤液反应即告完成因玉米素在热正丁醇中溶解度。,,旋转蒸发到千残留物用无水乙醇热抽提三次较在冷正丁醇
6、中大得多趁热抽滤除去少量不。,,。,每次350毫升合并乙醇抽提液旋转蒸发到溶物少量热正丁醇洗涤一次合并滤洗液冷,。10。,干得油状残留物约52克使溶于毫升水却后即有大量玉米素结晶析出抽滤收集结晶..,,INpHO,,中用硫酸调节到Z一22有邻苯二用少量正丁醇和乙醚各洗两次真空干燥得粗,。滤液加。甲酸沉淀析出抽滤除去水稀释到36制玉米素18克粗品再先后用正丁醇和水各.,1xs(10020目)氢型阳离重结晶一次,4升上华东强酸一得鳞片状白色玉米素结晶13克.子交换树脂(上海化工学院树脂厂)层析柱(树(536。多).。,脂层高26厘米;直径82厘米)流速每分钟重结晶母液合并浓缩后可回收约1克质。,,
7、。40毫升上柱完毕后用15升水洗柱再用98量稍差的玉米素,.005N、46012升氢氧化铁升1可氢氧化钱和.一.0,N,。反玉米素的分析鉴定升氢氧化按洗脱除去各种异构体最..,用15N一4一氨基一1一1206208℃(美Sig后氢氧化铁将(三)反经熔点一国am公司的一2一一一2。一204206℃;基甲基丁烯洗脱下来收集的各瓶取样反玉米素为一两者之混合熔点为,,点于15次)吹干喷以.05多20420
