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时间:2020-01-31
《高中化学竞赛辅导讲座卤族元素.ppt》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、高中化学竞赛辅导讲座——卤族元素第一节卤族元素的物理性质(1)为什么I2在CCl4中显紫色,而在Lewis碱中显红色、褐色?(2)分配系数(KD)例:某温度下,KD(I2)=C(CCl4)/C(H2O)=80,经过两次萃取后,水中残留的I2为多少?第二节卤族元素的化学性质(1)异裂:X:X=X:-+X+(2)均裂:Cl:Cl--Cl.+Cl.Cl.+H:H----H:Cl+H.…….…….第三节卤素单质的制备1、F2:(1)电解KF.nHF:阳极:2F--2e=F2阴极:2HF2-+2e=H2+4F-2HF2-==H2+F2+2F-(2)氧化-还原:K2MnF6+SbF5=
2、F2+KSbF6+MnF32、Cl2(1)电解饱和食盐水:2Cl-+2H2O=H2+Cl2+2OH-(2)氧化-还原:KMnO4K2Cr2O7+HCl=Cl2MnO2(3)Br2Cl2+2Br-=2Cl-+Br23Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO25Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O(4)I2海藻灰:2I-+MnO2+4H+=Mn2++I2+2H2O智利硝石:IO3-+5HSO3-=I2+2SO42-+3HSO4-+H2O第四节卤化氢1、制备:(1)高沸点酸制挥发性酸:浓磷酸的生成物为NaH2PO4,为什么?(2)直接化合:Cl2(g)+H2(
3、g)=2HCl(g)△H=-184.6kJ(3)卤化磷水解2P+3X2+6H2O=2H3PO3+6HX注明:(1)HF为主(2)HCl为主(3)HBr、HI为主2、性质:(1)氢键(2)F2(g)+H2(g)=2HF(g)△G0=-541.4kJ2F2(g)+N2H4(g)=4HF(g)+N2(g)△G0=-1232.kJH2(g)+I2(g)=2HI(g)△G0=1.3kJ△G0=-RTlnKK=0.563、氢卤酸HFHClHBrHI△G0(kJ/mol)16.7-46-58.5-58.5Ka6x10-410810101010HF平衡:HF=H++F-HF+F-=HF2-
4、Al、Zn与同【H+】的盐酸、硫酸反应时,谁的速率快?为什么?用化学方程式说明。(3)实验室用什么方法制取少量的HBr(aq)、HI(aq)?写出方程式?(4)HF(g)、HF(aq)有哪些特殊性?第五节金属卤化物(1)为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高?(m.p.:-33.333146°C)(2)AlCl3、SnCl4制取和保存应注意什么?为什么?用化学方程式来表示。(3)NH4F(aq)用什么试剂瓶盛放?为什么?卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。M3++6F-=MF63-(Al、Fe)如:FeF63-无色M2++4Cl-=MCl4-(Al、Fe)M2
5、++4Cl-=MCl42-(Cu、Zn)(4)为什么当时,【Cl-】=0.001mol/L与Ag+生成沉淀最大,而当【Cl-】>0.001mol/L沉淀会减少?AgCl2-、AgCl32-(5)Cu不与稀盐酸反应,却为什么能与浓盐酸反应生成氢气?写出该反应的化学方程式。2Cu+2H++6Cl-=2CuCl3-+H2(6)HgS不溶于强酸,但为什么可溶于HI(aq)?用化学方程式表示。HgS+2H++4I-=HgI42-+H2S第六节拟卤素拟卤分子:(CN)2、(SCN)2拟卤离子:CN-、SCN-、OCN-主要性质:(1)挥发性(2)氢化物显酸性:(3)歧化反应:(4)络离
6、子:(5)还原性:Pb(SCN)2+Br2=2SCN-+MnO2+4H+=第七节含氧酸及其盐H2+O2+F2=2HOF斯图杰尔和阿佩里曼方法制备1、含氧酸的命名高某酸:HMnO4HClO4(正)酸:H2MnO4HClO3H2SO4H3PO4亚某酸:H2MnO3HClO2H2SO3H3PO3次某酸:HClOH2SO2H3PO22、次卤酸:0ºCF2+H2O=HOF+HFX2+H2O==HX+HOX3、含氧酸根的结构:除OX-外,X原子均为sp3杂化但是:H5IO6==IO(OH)5为五元弱酸,I原子为sp3d2杂化!(4)卤素互化物的空间构型XY3XY5XY7杂化形式sp3d
7、sp3d2sp3d3空间构型双三角锥双四棱锥双五棱锥第八节卤素氧化物1、ClO2:(1)将氯酸钾和草酸混合加热到60ºC:KClO3+H2C2O4==K2CO3+2ClO2+CO2+H2O(b.p.9.9ºC)问:如何分离?(2)分子构型:V为什么活泼?奇电子分子2、几种碘的氧化物:I2O5+5CO=5CO2+I2I2O5====IO(IO3)3I4O9==I(IO3)3思考:相同质量的ClO2与氯气的漂白效果的倍数?
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