师大版有机化学第9章-卤代烃-3新.ppt

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1、第九章卤代烃第一节卤代烃的分类、命名一、分类不饱和卤代烃的分类二、命名三、同分异构一、化学性质第二节卤代烷键长(nm)0.1390.1760.1940.214键能(kJ/mol)456351293243C－X键容易异裂离去基团1.亲核取代反应亲核取代反应的通式：亲核试剂反应底物取代产物制备醇制备醚鉴别卤代烃增加一个碳原子增加多个碳原子制备胺卤代烃（卤原子不同）的活性ѐ键能RIRBrRClRF亲核取代活性卤代烃（烃基结构不同）的活性烯丙式卤>卤代烷；孤立式卤代烷>乙烯式卤卤代烷：三级卤代烷>二级卤代烷>一级卤代烷鉴别反应2.消除反应：β－消除1,2－消除从一个化合物分子中

2、消除两个原子或原子团的反应。札依采夫规则（SaytzeffRule）1).与镁的反应反应活性：RI>RBr>RCl3.与金属反应格式试剂与活泼氢的反应2)与碱金属反应Wurtz合成法Corey-House合成法例4.还原(1)催化氢化：H2，Ni、Pd、Pt…(2)化学还原：LiAlH4、NaBH4、Zn/HCl第三节亲核取代反应历程一.反应机理(ReactionMechanism)1）.单分子亲核取代（SubstitutionNucleophilicUnimolecular)(SN1)反应机理SN1反应机理例SN1反应活性：SN1机理外消旋体SN1反应往往伴随少量构型

3、转化产物：2）.双分子亲核取代（SubstitutionNucleophilicBimolecular)(SN2)反应机理二级反应反应机理：过渡态SN2反应机理：LNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNu产物发生构型转化－Walden转化。SN2反应活性：3)、邻基参与反应能参与的邻基：－CO2－、－O－、－OH、－OR、-NR2、－X、etc.如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核基团。这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机理进行，此类反应为邻近基团参与的亲核取代反应。分子内亲核取代(SN2)二.影响

4、亲核取代反应的因素1.烷基的影响SN1反应活性：SN2反应活性：2.离去基团的影响(1)当R相同,X不同时…..卤素离去能力:I->Br->Cl->>F-(2)离去基团的碱性越弱，离去能力就愈大。(3)当X相同,R不同时…..P2473.亲核试剂对反应的影响(1)碱性:R3C->R2N->RO->F-(2)电荷:HO->H2O(3)体积:CH3O->CH3CH2O->(CH3)2CHO->(CH3)3CO-(4)可极化性:亲核试剂的可极化性是指它的电子云在外界电场影响下变形难易的程度。I->Br->Cl->F-常见化合物的亲核性：I->CN->OH->CH3O->Br-

5、>NH3>Cl->F->NO3->CH3OH例：4.溶剂的影响