[波谱学义核磁共振]ch核磁共振的理论描述(S乘积算符).doc

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1、核磁共振波谱学第二章核磁共振的理论描述2.7乘积算符-part23积算符空间中的演化公式(a)基本公式若则证明:记则即此方程的通解为而从f(q)及的定义知道故即如图,在这种情况下,A,B,C形成一个不变子空间(b)自由进动互易关系化学位移其Hamiltonian为,此处为自旋I的频偏(园频率)J偶合二核体系的Hamiltonian为,此处为自旋I和自旋S间的J偶合常数,单位Hz上述两公式很重要,描述了J偶合作用下同相磁化转化成反相磁化的过程,类似地有反相磁化转化成同相磁化的关系:(c)脉冲施加在X或Y轴方向的脉冲对应

2、的Hamiltonian可写成或任意相位及考虑频偏效应时可用复合旋转对弱偶合体系,自由进动期间的Hamiltonian的各项彼此对易,故可将各项分别计算,而且计算结果与次序无关:可以分解成一个系列:非选择脉冲同时对几个核起作用由于不同核的算符对易,也可分解成:对一个核起作用的脉冲作用于乘积算符时,只对乘积中该核的算符起作用,其余的保持不变:当然一个算符对自身是没有作用的

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