中药化学其他成分.ppt

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1、第十二章其他成分一、脂肪酸类概述、结构分类、理化性质、提取分离二、有机含硫化合物概述、实例三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶一、脂肪酸类（一）概述脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。分布广泛，在生物体内几乎均以酯的形式存在。在生物体内多种生物活性物质是由脂肪酸合成而得。（二）结构分类1、饱和脂肪酸棕榈酸（16碳）、硬脂酸（18碳）促进胆固醇吸收，与胆固醇结合沉积于血管壁，导致血管硬化。2、不饱和脂肪酸（1）单不饱和脂肪酸：油酸：18碳，1个双键CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH棕榈油酸：（16：1）

2、CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH单不饱和脂肪酸对胆固醇代谢影响不大。（2）多不饱和脂肪酸：2个以上双键分布：2~3个双键——植物油脂4个以上双键——海洋动物脂肪作用：降血脂、提高记忆、延缓衰老α-亚麻酸（18：3）EPA,DHA亚油酸（18：2）人体内转化为γ-亚麻酸（18：3）花生四烯酸（20：4）前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）α-亚麻酸、亚油酸——人体必需脂肪酸酶（三）理化性质1、溶解性：不溶于水，可溶于碱水和有机溶剂。2、酸性：与碱成盐

3、；羧基能成酰卤、酯、酰胺、酸酐。3、酸败：脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。4、颜色反应（1）碘酸钾-碘化钾试验试剂：4%碘酸钾，2%碘化钾，0.1%淀粉现象：兰色（2）2%Br2/CCl4试验：褪色（3）1%KMnO4试验：褪色（4）溴-麝香草酚蓝试验：兰色（四）提取分离1、提取（1）溶剂法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.1~5KPa,30~45℃2、分离（1）分馏（2）丙酮冷冻法（3）脂肪酸盐结晶法（4）尿素结晶法二、有机含硫化合物（一）概述硫是生物必需的元

4、素——氨基酸、维生素、多肽、蛋白质等一级代谢产物。在中药中也有含硫化合物——二级代谢产物。也有一定生物活性。（二）重要代表物1、芥子苷类分布：十字花科植物。如黑芥子、白芥子。通式：2、大蒜大蒜新素（allitridi）：稳定酶蒜氨酸大蒜辣素（allicin）不稳定，易分解失活3、焊菜焊菜素：三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶（一）氨基酸1、分类根据氨基和羧基的相对位置分：α-，β-，γ-氨基酸根据氨基和羧基的数目分：中性，酸性，碱性氨基酸根据来源分：必需氨基酸（20种）天然游离氨基酸2、理化性质（1）性状：无色

5、结晶、熔点较高（2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂（3）成盐：与酸、碱成盐，成内盐（4）等电点：沉淀（5）茚三酮反应：加热后显蓝紫色（6）亚硝酸反应：放出氮气，脯氨酸、羟脯氨酸不反应。3、检识（1）理化检识Ninhydrin反应：0.2%茚三酮Isatin反应：吲哚醌试液，不同颜色Folin反应：1，2-萘醌-4-磺酸试液不同颜色（2）色谱检识正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层）酚-水（3：1）4、提取分离（1）提取:水、稀醇（2）分离阳离子交换树脂：吸附力：碱性氨基酸>芳香族氨基酸>中性氨基酸>酸性和羟

6、基氨基酸洗脱：柠檬酸钠和醋酸钠缓冲液（PH3.28，4.30，6.71）（二）环肽（cyclopeptides）1、概述定义：由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物。活性：酸枣仁——zizyphine：安眠茜草环肽——抗肿瘤人工虫草——环肽：抗癌、增强免疫2、结构分类13元环对-柄型环肽生物碱14元环对-柄型杂环肽15元环对-柄型缩酚酸环肽石竹科环肽均环肽茜草科环肽3、理化性质易于结晶，一般熔点高于260℃易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。4、提取分离（1）酸碱溶剂法：酸水提取（2）溶剂法：甲醇、乙醇

7、提取硅胶柱、HPLC等分离。5、检识：0.2%茚三酮（三）蛋白质和酶1、概述天花粉蛋白——引产，抗病毒木瓜酶——驱虫超氧化歧化酶——延缓衰老蚯蚓纤溶酶——溶栓苦杏仁酶——止咳平喘2、理化性质（1）溶解性：多可溶于水，不溶于有机溶剂。（2）分子量：>1万,不能通过半透膜（3）两性、等电点（4）盐析：NaCl,(NH4)2SO4；可逆（5）变性：热、酸、碱；不可逆（6）水解：酸、碱、酶（7）沉淀反应：与酸：鞣质、三氯醋酸、苦味酸等与金属盐：氯化高汞、硫酸铜等（8）颜色反应：Biuret反应：在碱性溶液中与稀硫

8、酸铜溶液反应，显红或紫红色。Dansyl反应：在碳酸氢钠溶液中，与1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反应，显黄色荧光。3、提取分离：低温操作10℃以下（1）提取：5~8%NaCl水溶液或水（2）分离：1）沉淀法：乙醇、丙酮沉淀NaCl、(NH4)2SO4、Na2SO4盐析等电点沉淀2）透析、离心3）色谱法（离子交换、凝胶）4、检识（1）理化检识加热沉淀Biuret反应：40%NaOH-1%CuSO4紫色——多肽、蛋白质Solwaypu