欢迎来到天天文库
浏览记录
ID:48832964
大小:30.50 KB
页数:3页
时间:2020-01-31
《苯乙烯的安全贮存.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、安全贮存(苯乙烯)技术2006-01-1714:38:57 作者:linggo 来源:中国风险管理网 浏览次数:1132 文字大小:【大】【中】【小】 作者:高国生朱红星曹引梅王荣 结合生产实际,总结了苯乙烯贮存过程中各项指标的控制条件、对苯乙烯贮存设备的材质要求、贮存过程中单体发生聚合时的应急措施以及安全检测的必要措施等。 苯乙烯单体的化学性能十分活泼,在不存在任何阻聚剂的情况下很容易的发生自聚反应,该反应是放热反应,不加以控制会导致温度持续上升甚至引发贮罐爆炸。另外,苯乙烯对人体有较严重的危害,因此,苯乙烯的贮存必须要有严格的化学、物理和管理条件
2、,以便达到上述安全职业卫生要求。 1贮存与处理 1.1影响苯乙烯贮存有效期的主要因素 苯乙烯在贮存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。引发这些问题的主要因素是温度的控制、阻聚剂的添加量和溶解含量以及贮存设备的材质。 1.1.1贮存温度的控制 在正常贮存条件下,苯乙烯的自聚是缓慢的,但是自聚的速度会随温度的升高而加快,因此,苯乙烯贮存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的。温度升高,聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗也明显增加,苯乙烯的贮存时间大大缩短,由表1可看出,在45℃时,尽管阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)含量达
3、到12mg/kg且以氧饱和,也只能存放8~12d,即使TBC含量达到50mg/kg且以氧饱和,存放时间也不足30d。所以,苯乙烯罐要有冷冻及保温措施,使苯乙烯在低温下保存。当保存温度较高时,则要相应提高TBC含量。 表1不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响 见表 1.1.2阻聚剂的选择与用量 对贮存苯乙烯来说,由于它自聚的特性,必须添加阻聚剂来防止和控制自聚反应的发生。目前采用公认有效的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)。它的优点是不会使苯乙烯因适量加入TBC而增加色泽。国家标准(GB3915-90)规定,苯乙烯中TBC含量的指标应为10~30mg
4、/kg,但在实际应用中可根据具体的温度及含氧量情况予以调整。在苯乙烯中加入TBC的数量,任何时候不应低于10mg/kg,若低于10mg/kg时,应及时补充,调节至规定值。TBC的最低值(危险值)是4~5mg/kg。低于这一数值会有发生放热或暴聚的可能。图1是TBC含量随存放时间的变化情况,由图1可知,随时间的增加TBC含量逐渐降低,且存放的温度越高,TBC含量降低得越快。 存放天数(d) 图1TBC含量随存放时间的变化情况 补充TBC时不能直接加固体,应加TBC于苯乙烯的浓溶液中,加入后应充分搅匀。TBC在苯乙烯中的浓溶液可按186gTBC溶解
5、于1L的苯乙烯中进行配制。该溶液在室温下,保存于深色瓶中具有极长的有效期。在1桶(净重186kg)苯乙烯中加1mL的该溶液可增加1mg/kg的TBC含量。对大型贮罐来说,若将浓溶液配成200gTBC/L苯乙烯(200g/L),那么加5mL就能使1t苯乙烯增加1mg/kg的TBC含量。 为防止暴聚的发生,应对各部位及有关项目进行不定期的检测,表2列兴了必要的定期检测的周期。 表2对苯乙烯进行定期检测的建议安排 见表 从表1的数据可以看出,苯乙烯中的TBC和溶解氧相互作用才能达到有效贮存期的效果,含氧量不足时,即使TBC含量很高,阻聚效果还是很不理想。这是因
6、为TBC对苯乙烯的阻聚作用并不能独立完成,苯乙烯单体中必须有一定量的溶解氧,才能使TBC发挥其阻聚作用。TBC的阻聚机理是苯乙烯聚合单体自由基与氧结合后再夺取TBC双酚中的H,把TBC氧化成醌,从而阻止了自由基的形成,起到阻聚作用。当苯乙烯单体中含量不足时,阻聚能力下降,含氧量低于15mg/kg时甚至会失去阻聚能力,因此苯乙烯单体中必须要保持足够的含氧量。 对苯乙烯来说,最适宜的TBC含量是10~15mg/kg和45~55mg/kg(对不同规格),超过40~50mg/kg,就有可能使苯乙烯增加色泽,同时也给后期脱除TBC增加了难度和成本。对TBC来说,影响其含量水平的主要
7、因素还有热、水、碱和空气。其中水和碱会抽取苯乙烯中的TBC,使其失效。环境温度超过32.2℃时,建议苯乙烯的大量贮存装置应有冷冻措施,尤其对日平均温度超过27℃的地区应积极考虑。 表3列出了苯乙烯的较为理想的贮存条件 表3推荐的有效贮存期(以氧饱和苯乙烯) 见表 1.1.3氮封的必要性 苯乙烯中完全没有氧气(溶解),TBC会失去阻聚作用。但是过量氧的存在(主要指气相中)又会带来一系列问题。因为在苯乙烯上方的气相中的苯乙烯的蒸气不含阻聚剂。这种苯乙烯蒸气及其冷凝后
此文档下载收益归作者所有