紫外光谱及其应用.ppt

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1、紫外光谱及其应用一、什么是紫外光谱二、紫外光谱的应用UV是电子光谱，研究的是分子中电子能级的跃迁。引起分子中电子能级跃迁的光波波长范围为60~800nm。紫外光的波长范围（60nm——200nm）——真空紫外（200nm——400nm）——紫外（400nm——800nm）——可见光定义紫外光谱的产生分子轨道中最常见的有σ轨道和π轨道两类。1、σ轨道：单键2、π轨道：双键3、n轨道（非键轨道）孤对电子，如：O、S、N的孤电子（n电子），含有n电子的原子轨道称为n轨道。分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键

2、轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊<π→π＊

3、子杂原子的（O、N）一般在170-180nm；CH3OH183nmCH3Cl173nm大原子杂原子的（S、I）一般在220-250nm。CH3SH227nm；CH3I258nm4、π→π*：不饱和烃类化合物和芳香化合物，吸收较强，普通紫外区，最有用，共轭系统增加，吸收波长会向长波方向移动（红移）且吸收强度增加。C2H4170nm1500；CH2=CH-CH=CH2210nm2100；苯有三个吸收带：E（184nm，600）、K（E2，203nm，80）、B（256nm，21.5）电子跃迁类型与吸收峰波长关系跃迁

4、类型吸收波长（nm）σ　σ*＜200ππ*（孤立双键）＜200（强吸收）nσ*＜200nπ*200—400（弱吸收）紫外光谱的表示方法1、数据法：巴豆醛(CH3CH=CHCHO)，λmax（nm）：218（logε4.26）,320(logε1.48)芦丁:λmaxEtOH（nm）：258（logε4.37）,361(logε4.29)2、图示法:logε-λ,A-λ,ε-λ图εmax>5000——强吸收5000<εmax>200——中吸收εmax<200——弱吸收紫外光谱的常用溶剂对溶剂要求：不干扰样品，一般

5、仅含σ键或非共轭π键的溶剂均可。常用溶剂溶剂乙晴己烷环己烷甲醇乙醇（95%）水丙酮λ（nm）190195205205204205330溶剂异丙醇乙醚二氧六环二氯甲烷四氯化碳氯仿苯λ（nm）205215215232265245280常用术语1、生色团：基团本身产生紫外吸收，主要是不饱和基团。如：>C=C<、苯环、>C=O、-N=N-、>S=O等不饱和基团。2、助色团：指本身不产生紫外吸收，但与生色团相连时，使向长波方向移动，而且吸收强度增加。通常是给电子基团：如：-NH2、-NR2、-OH、-OR、-Cl等。3、

6、各种助色团的助色效应强弱顺序为：F

7、2nm,ε=19000（2）空间位阻降低共轭程度（3）构型的影响:在取代烯化合物中，一般反式异构体π→π*跃迁位于长波端，吸收强度也较大。而顺式则相反。二苯乙烯反式：λmax=295.5nm,ε=29000顺式:λmax=280nm,ε=10500肉桂酸反式：λmax=295nm,ε=27000顺式:λmax=280nm,ε=13500（4）构象的影响一般,λmax(a键)>λmax(e键).如:胆甾烷-3-酮2位无取代时,λmax=286nm,logε=1.362-Cl取代时,λmax(axial)=299n

8、m,logε=1.53(+13)λmax(equatorial)=276nm,logε=1.10(-10).3、酸度的影响(分子离子化和有色配合物组成发生变化):铁(III)与磺基水扬酸的配合物，在不同的酸度下会形成不同的配位比，从而产生紫红、橙红、黄色等不同颜色的配合物.λmax=230，286nmλmax=203，254nmλmax=210，270nmλmax=235，287nm影