第五章 黄酮类天然产物.ppt

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1、太原理工大学化学化工学院常宏宏20111.2天然药物化学1第五章黄酮类化合物flavonoids2二、黄酮类化合物的性质与颜色反应一、黄酮类化合物的概述三、黄酮类化合物的提取与分离四、黄酮类化合物的波谱第五章黄酮类化合物3黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成甙，一部分以游离形式存在。1.基本结构和分类以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。一、概述4一、概述5重要的天然黄酮类化合物分类如下所示：黄酮类黄酮

2、醇一、概述6二氢黄酮类二氢黄酮醇类花色素类一、概述7黄烷-3,4-二醇类双苯吡酮类(酮类)黄烷-3-醇类一、概述8异黄酮类二氢异黄酮类查耳酮类一、概述9二氢查耳酮类橙酮类高异黄酮类一、概述10黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而且生理活性多种多样，引起了国内外的广泛重视，研究进展很快。仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中甙元902个，甙722个），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。至于双黄

3、酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个。至1993年，黄酮类化合物总数已达到4000多个。目前，已超8000个。一、概述11一、概述12少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。一、概述13榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。一、概述14天然黄酮甙类化合物，由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮甙类：单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。

4、双糖类：槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖等。一、概述15叁糖类：龙胆三糖、槐三糖。酰化糖类：2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。黄酮甙中糖的联接位置与甙元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-，7-，3’-，4，-单糖甙，或3，7-，3，4’-及7，4’-双糖链甙等。一、概述16天然黄酮类C-糖甙如葛根黄素、葛根黄素木糖甙等，为中药葛根中的扩冠有效成分。一、概述17葛根素：R1＝R2＝R4＝R5＝H，R3＝Glc3’-OH-葛根素：R1＝R2＝R5＝H，R3＝Glc,R4=OH大豆苷：R1＝R3＝R4＝R5

5、＝H，R2＝Glc大豆苷元：R1＝R3＝R4＝R5＝R2＝H芒果苷：R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Me一、概述181.性状黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类）为无定形粉末。2.旋光性甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。甙类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。二、黄酮类化合物的性质与颜色反应19二氢黄酮类二氢黄酮醇类黄烷-3,4-二醇类二、黄酮类化合物的性质与颜色反应20黄烷-3-醇类二、黄酮类化合物的性质与颜色反应213.颜色黄酮的色原酮部分

6、无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-倍及4’-位引入—OH及—OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH7)、紫色(pH8.5)、蓝色(pH8.5)等颜色。二、黄酮类化合物的性质与颜色反应22二、黄酮类化合物的性质与颜色反应234.

7、溶解度一般来说，游离甙元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。花色甙元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。黄酮甙类，水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。二、黄酮类化合物的性质与颜色反应245.酸碱性酸性黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7，4’-二OH7-或4’-OH一般酚OH5-OH。此性

8、质可用于提取、分离及鉴定工作。碱性黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊）盐不稳定，加水可分解。二、黄酮类化合物的性质与颜色反应256.显色反应1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、橙酮、儿