第五章硫化矿浮选.doc

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1、第五章硫化矿浮选第一节硫化铜矿浮选一、硫化铜铁矿物的可浮性主要的硫化铜、铁矿物及其可浮性如下:黄铜矿CuFeS2,含Cu34.57%,是主要铜矿物。黄铜矿在右性及弱碱性介质中,能较长时间保持其天然可浮性,但在强碱性(pH>10)介质中,由于表面结构受OH-侵蚀,形成氢氧化铁薄膜,其天然可浮性下降。在矿床表层的黄铜矿,因长期受氧化,硬度变小,易过粉碎,所以其可浮性变差。浮选黄铜矿最常用捕收剂是黄药和黑药。近年来也用硫氮类及硫胺酯。在国外,有人用异硫脲盐、丁黄烯酯等取代黄药浮黄铜矿。黄铜矿在碱性介质中,易受氰化

2、物及氧化物及氧化剂的作用而受到抑制。例如,在铜铅分离时,常用氰化物及抑制黄铜矿;铜钼分离时,使用氧化剂使黄铜矿受抑制的方法,已得到广泛应用。黄铜矿在水中细磨时,会吸收溶液中的氧,使表面氧化,硫离子一部分氧化成。以30克黄铜矿在密闭球磨机中磨不同的时间,测得耗氧量如下:磨矿时间,分5102040耗氧量,毫克2.53.33.84.6随着磨矿时间增长,耗所量增多。延长对矿浆的充气时间,也出现相似的情况。因此,黄铜矿在磨矿、搅拌过程中,表面会有一定程度的氧化,在表面同时存在有阴离子格阳离子Cu2+、Fe2+。考虑药

3、剂作用时,必须顾及氧化作用及形成的上述离子。当采用易溶的黄药作捕收剂时,黄原酸离子易与矿物表面的Cu2+形成牢固原吸附;采用胺酯、双黄药等作捕收剂时,就要加入磨机,使这些药剂和解离的新鲜表面接触。有时用铜盐(如硫酸铜)活化被抑制的黄铜矿。辉铜矿Cu2S,含Cu79.8%,是最常见的次生硫化铜矿物,性在脆容易过粉碎泥化。国外许多大型斑岩铜矿的铜矿物为辉铜矿,在我国以辉铜矿为主的铜矿,目前还不多。辉铜矿的捕收剂主要是黄药。它在酸性和碱性介质中,都有较好的可浮性。由于辉铜矿中铜硫结晶的晶格能较小,铜离子半径小,硫

4、离子半径大,易于暴露受到氧化,所以辉铜矿比黄铜矿易氧化。氧化以后,有较多的离子进入矿浆。这引起铜离子的存在,会活化其他矿物,或者消耗药剂,造成选的困难。辉铜矿的抑制剂是Na2SO3、Na2S2O3、K3Fe(CN)6和K4Fe(CN)6。大量的Na2S对辉铜矿也有抑制作用。氰化物对辉铜矿的抑制作用较弱,这是因为辉铜矿表面铜离子不断溶解且与氰化物作用,因而使氰化物失。只有不断加入氰化物,才能达到抑制的目的。斑铜矿CuFeS4,化学成分不固定,按分子式计算含Cu63.3%,有原生、次生两种。斑铜矿的表面性质及可

5、浮性,介于辉铜矿和黄铜矿之间。用黄药作捕收剂时,在酸性及弱碱性介质中均可浮,当pH〉10以后,其可浮性下降。在强酸性介质中,其可浮性也显著变坏。容易受氰化物抑制。铜蓝CuS,分子式合理的写法是Cu2S·CuS2。在铜蓝中铜和硫均有两种不同的离子,它们分别为Cu2+、Cu+和S2-、。铜蓝的可浮性与辉铜矿相似。砷黝铜矿3Cu2S·As2S3,属原生铜矿。它是等轴晶系结晶,实际上不解离。有很多同分异构体。硬度小,脆性高,容易过磨泥化。砷黝铜矿中,含有与[SO3]2-络阴离子相似的[AsS3]3-,容易氧化。用丁

6、黄药浮选砷黝铜矿时,最适宜的pH是11~12。介质调整剂用碳酸钠比用石灰好,因为当游离CaO高于400克/米3时,对砷黝铜矿有抑制作用。在硫化钠用量较低(30毫克/升)时,由于硫化了氧化的表面,则可以改善其可浮性,但提高用量,可以完全抑制砷黝铜矿的浮选。对硫化铜矿物的可浮性,可以归纳出如下几条规律:(1)凡是不含铁的矿物,如辉铜矿、铜蓝,可浮性相似,氰化物、石灰对它们的抑物作用较强。(2)凡是含铁的铜矿物,如黄铜矿、斑铅矿等,在碱性介质中,易受氰化物和石灰的抑制。(3)黄药类捕收剂阴离子,主要与阳离子Cu2

7、+起化学吸附,所以表面含Cu2+多的矿物,与黄药作用强。作用强弱的次序为:辉铜矿>铜蓝>斑铜矿>黄铜矿。(4)硫化铜矿物的可浮性,还受到结晶粒度、嵌布粒度和原生、次生等因素的影响。结晶及嵌布过细的,比较难浮。次生硫化铜矿容易氧化,比原生铜矿难浮。黄铁矿FeS2,含S53.4%,在硫化矿中分布很广,因而经常遇到黄铁矿与其硫化矿的分离问题。黄铁矿结晶中,两个硫离子成对地组成阴离子团[S2]2-。黄铁矿破碎时,常呈现完整的结晶,其新鲜解离面亲油疏水。在含氧的水中,氧化成存在。黄铁矿表面的轻微氧化,其可浮性提高,而

8、过度氧化,则可浮性下降。黄铁矿的表面状态,与矿浆pH有关,在强酸性(如pH=2)介质中,它的表面可能产生反应,元素硫可提高其表面疏水性。在石灰造成的强碱性介质中,黄铁矿表面罩盖有FeO(OH),可浮性受到抑制。黄铁矿的捕收剂主要是黄药,在pH小于6的介质中最易浮。用黑药作捕收剂时,对于清洗过的黄铁矿,在pH小于3.5时,才能在其表面形成疏水的罩盖。对没有清洗过的黄铁矿(矿浆中有铜、铁离子),在广泛的pH范围内,都

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