分析化学第5章.ppt

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1、第九章重量分析法(Gravimetry)——通过称量物质的质量来确定被测组分含量的分析方法第一节重量分析法的分类和特点1分类（1）气化法—例小麦干小麦,减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重（2）电解法—例Cu2+Cu称取增加的重量——电重量法（4）沉淀法（沉淀重量法）—P，S，Si，Ni等测定被测组分微溶化合物↓（沉淀形式）称量形式称重计算被测组分的含量105℃烘至恒重+ePt电极上（3）提取法提取剂1沉淀剂过滤、洗涤烘干(灼烧)本章讨论的是沉淀重量法。欲使沉淀能达到定量的要求，就要使沉淀完全并获得纯净的沉淀。这两方面的问题是本章讨论的中心。优点：准确度高（Er：0.1～0.2％）；

2、不需标准溶液。缺点：慢，繁琐，不适于微量组分的测定。（S、Si、W等的仲裁分析仍用重量法）2特点2第二节沉淀重量法对沉淀的要求被测物沉淀形式称量形式溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物沉淀剂沉淀形式称量形式滤，洗灼烧，800℃SO42-+BaCl2BaSO4BaSO4Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O滤，洗灼烧,1100℃Mg2P2O7沉淀形式：加入沉淀剂后，被测组分与沉淀剂作用形成的沉淀。称量形式：经过滤、洗涤、烘干或灼烧后得到的组成恒定的、用于称量的沉淀。滤，洗灼烧Fe3++NH3·H2OFe(OH)3Fe2O33一、对沉淀形式的要求（1）沉淀溶解度

3、小[避免溶解损失（溶解损失不超过分析天平的称量误差），保证测定的准确度。]（2）易过滤、洗涤（操作方便）（3）纯度要高（这样才能得到准确的结果）（4）沉淀形式易转称量形式（便于操作）二、对称量形式的要求（1）有确定的化学组成（否则，无法计算结果）（2）稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影响，否则影响准确度）（3）摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度）4第三节沉淀的溶解度及其影响因素一、沉淀的溶解度(一)溶解度、固有溶解度、溶度积根据分配定律，对沉淀平衡:MA(s)=MA(l),有：根据平衡原理，对于离解平衡：MA(l)=M++A-，有：5However，若处于理想状况

4、，即溶液中不存在其它平衡，则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和构晶离子浓度[M＋]或[A－]之和。即：S=So+[M＋]=So+[A－]..........(3)[M＋][A－]既然So较小，又无文献可查，对于（2）式，干脆把So并入K中。即：活度积常数,只与温度有关溶度积，与T、I有关对大多数的电解质来说，So都比较小且这些数据又大多没有测量过，故忽略。但也有极个别So很大的情况，如Hg2Cl2，这时忽略，误差就很大。在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强度I的影响，书上附表所列的都是活度积Kap，但我们都当溶度积Ksp来用。6讨论：

5、（1）1:1型沉淀MA(2)m:n型沉淀MmAn:MmAn=mMn++nAm-SmSnSKsp=[Mn+]m[Am-]n=(ms)m(ns)n=mm·nn·Sm+n7（二）条件溶度积共p个副反应共p个副反应8条件溶度积即：9二、影响溶解度S的因素（一）同离子效应——使沉淀的溶解度降低沉淀重量法总要加入过量的沉淀剂mSnS+CACA10或：nSmS+CMCM11例如以BaSO4重量法测Ba2+时，若加入等物质的量的沉淀剂SO42-，则BaSO4的溶解度为：若加入过量H2SO4，使沉淀后溶液中的[SO42-]=0.010mol·L-1，则溶解度为：S=[Ba2+]=Ksp/[SO4

6、2-]=1.1×10-8mol·L-1在200mL溶液中的损失量为：1.1×10-8mol·L-1×200mL×233.4g·mol-1=0.0005mg※并非沉淀剂过量越多越好。可挥发性沉淀剂过量50%～100%；非挥发性沉淀剂过量20%～30%。12（二）盐效应——使沉淀的溶解度增大13※在利用同离子效应降低沉淀溶解度的同时，应考虑由于过量沉淀剂的加入而引起的盐效应。例如PbSO4在不同浓度的Na2SO4溶液中溶解度的变化情况为：C(Na2SO4)/mol·L-100.0010.010.020.040.1000.200S(PbSO4)/mol·L-10.150.0240.016

7、0.0140.0130.0160.023同离子效应占优势盐效应占主导地位14(三）酸效应——使沉淀的溶解度增大[H+]↗15例9-2比较CaC2O4↓在纯水中与在pH为2.00和7.00时的溶液中的S。（仅考虑酸效应，Ksp=10-8.70，H2C2O4的Ka1=10-1.22，Ka2=10-4.19）解：s16查附表6可知，pH为2.00和7.00时，Ca2+均不发生水解。17（四）络合效应——使沉淀的溶解度增大mSnS[L-]↗18例9-5计算AgBr在0.10m