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1、烯烃光化学PartI分子内反应1）顺-反异构化反应2）环合反应PartII分子间反应4）与溶剂的加成反应3）重排反应5）二聚反应1）顺－反异构化反应PartI烯烃光异构化机理直接光照：产生S1(,*)态，异构化发生在S1(,*)势能面上敏化作用：产生T1(,*)态，异构化发生在T1(,*)势能面上PartI降冰片【2＋2】分子内环合加成反应上述反应可直接通过光照经由S1态完成，也可通过光敏化反应由T1态完成。敏化剂的能量对平衡转化率有显著的影响。降冰片四环烷PartI2）环合反应PartI香叶烯的直接光
2、照和敏化反应产物3）重排反应PartI例区域选择性和立体专一性区域选择性立体专一性PartI练习4）与溶剂的加成反应PartIIPartII5）二聚与环加成反应PartII光加成反应可能通过协同机理进行，也可能通过双自由基，两性离子或激基复合物等中间体进行。形成的两个产物分别是头－头加成产物和头－尾加成产物。反应机制PartIIPartIIPartII该反应以顺式异构体为主产物。顺、反二聚产物比与溶剂、浓度，以及体系中的氧气和三重态猝灭剂等有关。PartIIPartII应用举例Refs1)Org.Biomol.Chem
3、.2003,1,43642)J.Org.Chem.2001,66,2333)Eur.J.Org.Chem.2001,23714)J.Chem.Soc.,PerkinTrabs.I2001,22505)Eur.J.Chem.2006,127Refs1)J.Am.Chem.Soc.2002,124,97262)Synthesis2002,2150RefsJ.Am.Chem.Soc.2000,122,8453RefsJ.Am.Chem.Soc.2005,127,3696RefsJ.Org.Chem.2004,69,1603R
4、efs1)J.Org.Chem.2002,67,10612)TetrahedronLett.2001,42,255RefsTetrahedronLett.2006,47,733RefsOrg.Lett.2004,6,1903Refs1)Synthesis2001,12362)TetrahedronLett.1998,39,5027Refs1)Synthesis2001,1175RefsJ.Chem.Soc.,PerkinTrans.I2000,3795RefsTetrahedron2004,60,8161RefsAng
5、ew.Chem.,Int.Ed.2002,41,4090RefsOrg.Lett.2003,5,3811RefsEur.J.Org.Chem.2005,567光化学的魅力RefsEur.J.Org.Chem.2000,3855
