第 三 章 单烯烃.ppt

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1、第三章单烯烃§３－１　烯烃的结构１乙烯的结构乙烯是烯烃中最简单的成员，分子中含有一个碳碳双键。乙烯分子中所有原子都在同一个平面上，每个碳原子都和三个原子相连，碳原子在成键时，由一个s轨道和两个p轨道组成三个sp2杂化轨道，sp2杂化轨道的对称轴在同一平面上彼此成120°角，另外还剩下一个2p轨道它垂直于sp2轨道所在的平面上。烯烃的结构以乙烯分子为例：乙烯分子中的σ键乙烯分子中的π键π键的特征1.π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。2.碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。§３－２　烯烃的同分异

2、构和命名１　烯烃的异构①构造异构碳链异构：含有相同碳原子数的烯烃，它们的碳链可能不同。1-丁烯2-甲基丙烯位置异构：含相同碳链的烯烃，双键位置可能不同。1-丁烯2-丁烯②立体异构顺反异构：由于双键上的碳原子不能绕双键自由旋转，双键碳上所连的两个基团不同时，就出现顺反异构现象。顺-2-丁烯　　　　　反-2-丁烯条件：当两个双键碳上所带有的两个基团不同时，都有顺反异构现象，但若一个双键碳上带有的两个基团相同时，就没有顺反异构现象。２　烯烃的命名①系统命名法烯烃的系统命名法与烷烃相似，选择含双键的最长碳链作为主链

3、，编号时从靠近双键的一端开始，命名时双键的位置要标明。碳原子数为十个以上时，要在名称中加一个“碳”字。2-乙基-1-戊烯3,4-二甲基-2-己烯1-十六碳烯②烯基的命名烯烃去掉一个氢原子，剩下的一价基团叫烯基，命名时，除乙烯基以外，其他烯基都应指出双键的位置。乙烯基1-丙烯基(丙烯基)2-丙烯基(烯丙基)1-甲基乙烯基(异丙烯基)③顺反异构体的命名反异构体的构型，可以用顺(cis-)和反(trans-)表示，但如果两个双键上没有相同的基团时，这种命名法就无法使用了。这时顺反异构体的构型，则应使用字母Z和E来

4、表示，Z来自于德文Zusammen（共同，一起），E来自于德文Entgegen（相反），构型是Z或E，要用次序规则来决定。(Z)-1-氯-2-溴-2-碘乙烯④次序规则次序规则：就是把各种取代基按先后次序排列的规则。①取代基游离价所在的原子，原子序数大的在前，小的在后，同位素则按原子量大小排列。②游离价所在的原子相同时，则应比较和这个原子相连的第二个原子的原子序数，若还是相同，则继续比较第三个，依此类推。确定异构体的构型时，先将双键碳原子上的取代基按次序规则排列，若两个双键碳上次序在前的取代基在双键的同一侧，

5、则构型为Z，反之为E。(Z)-2-丁烯(E)-2-丁烯(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯2,3-二甲基-5-氯-2-己烯(Z)-3-甲基-2,5-二氯-2-己烯§３－３　烯烃的物理性质在室温下，2C~4C的烯烃为气体，5C~16C的为液体，17C以上的是固体。沸点和熔点：烯烃的沸点和烷烃一样，也随分子量的增加而升高，双键在碳链一端的烯烃，其沸点比相应的烷烃略低，含同数碳原子的直链烯烃的沸点，比带支链的高，碳链相同时，双键向中间移动时，熔点、沸点都升高。由于sp2杂化的碳原子比sp3杂化的碳原子电负性大，

6、而使烯烃的顺式异构体分子有一定的极性，从而使顺式异构体的沸点比反式异构体的高，而熔点比反式的低。烯烃的相对密度d小于1，但比相应的烷烃大。烯烃的折射率n比相应的烷烃大。烯烃在水里的溶解度很小，但也比烷烃大，烯烃在某些重金属盐，如亚铜盐和银盐的水溶液中，溶解度很大。§３－4烯烃的化学性质结构到性质的分析:CCCHπ键打开亲电加成反应硼氢化-氧化反应过氧化物效应（HBr）催化加氢反应聚合反应α-氢原子的反应氧化反应（高锰酸钾、臭氧、四氧化锇等）（卤素水氢卤酸硫酸次卤酸等）反式加成亲电加成反应(electrop

7、hilicadditionreaction)1.与卤素加成(additionofahydrogenhalidetoanalkene)(与溴和氯加成)现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。2.与卤化氢的加成反应(additionofhydrogenhalidestoalkenes)Markovnikov’srule(马氏规则)(1)与卤化氢加成烯烃活性次序：(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CHCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2卤化氢

8、的活性次序：HI>HBr>HCl(2)烯烃与HX加成机理：(3)Markovnikov规则凡是不对称的烯烃和酸(HX)加成时,酸中的氢原子(带正电性部分的基团)主要加到含氢原子较多的双键碳原子上,称为马尔科夫尼科夫规则.(IntheadditionofHXtoanalkene,thehydrogenatomaddstothecarbonatomofthedoublebondthatalreadyhasthegre