4-氨基吡啶的研究进展文献综述

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1、文献综述4-氨基吡啶的研究进展1．氨基吡啶类化合物简介氨基吡啶类化合物是一类具有杂环结构的环氨物质，在有机化工的许多领域有着广泛的虑用。例如：4-二甲基氨基吡啶作为一种高效的催化剂可以催化酰化反应、酯化反应、DarkinWest反应、O烷基化反应等，国内化学制药行业已成功地将其应用于乙(丙)酰螺旋霉素、青蒿素琥珀酸酯等原料药的生产中，改善了工艺条件并取得良好的经济和社会效益。2-氯-3-氨基吡啶可作为粘度调剂，可以合成抗消化性溃疡药哌仑西平、二氨杂卓类抗艾滋病药,自细胞三烯生物合成抑制剂，也可以与

2、苯胺重氮化反应后，再与酰胺耦台，合成得到偶氮染料。2，6-二氨基吡啶在多酚氧化酶的作用下作为多酚氧化酶反应的底物之一，作用于角蛋白纤维，有利于毛发的再生和保护：它也可咀作为偶合剂制备染发剂；或是制备分子传感器模型用于核苷酸碱的检测；它可直接用于真菌感染的治疗，也可以制备用于生产止痛药和治疗泌尿系统疾病的有效药物的重要中间体。3,4-二氨基吡啶可用于治疗Lambgrt-Eaton肌无力综合症的治疗，效果明显，副作用小；它也可以用于台成杀虫剂。2-氯-4-氨基吡啶可以合成制各卤代吡啶基酮肟类化合物作为

3、药物和农用化学品的重要中间体,由它合成所得的1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲，是一种活性很高的细胞分裂素，具有诱导愈伤组织生长，促进芽的发育，延缓植物衰老等生物活性。4-氨基吡啶属氮杂环类化合物，它是一种用于制备药物、染料等产品的重要化工原料，目前广泛应用于制药工业。例如，通过乙酰化、还原、成盐反应，可以制成抗生素4-乙酰胺基哌啶盐，通过烷基化、季铵化反应制成抗金球菌的抗生素：用于合成新型降压药吡那地尔，用于治疗神经方面的疾病如重症肌无力；大剂量时还可用作有效的发厥药;4-氨基吡啶能提高运动

4、神经控制和感觉能力，降低慢性疼痛和痉挛状态脊髓疼痛；另外，在最近国际会议上曾有学者报道4-氨基吡啶作为新药可用于治疗脊髓损伤。此外,4-氨基吡啶还是制各众多药物的中间体。4-氨基吡啶衍生物可抑制脑乙酰胆碱酯酶，并可用于治疗阿耳茨海默氏病；也是制备强心剂、抗病毒剂、灭菌剂、抗心律不齐药、治溃疡药等药物的中间体。除了用作药物外，4-氨基吡啶还有许多其他方面的应用。4-氨基吡啶经重氮化、偶联、成盐反应可制成阴离子染料碘化-1-甲基-4-(4-二乙基胺基苯偶氮)-吡啶盐。还可以用于制备食物添加剂(如增甜剂

5、)等。2.硝基氮氧化吡啶法制备4-氨基吡啶的研究进展该法以吡啶为起始原料，经氧化制得吡啶-N-氧化物，再经混酸硝化制成4-硝基吡啶-N-氧化物，最后还原得到4-氨基吡啶。2.1.吡啶氮氧化物的合成与应用根据反应机理，吡啶-N-氧化物的制备可分为直接氧化法和催化氧化法。2.1.1.直接氧化法【1-9】吡啶系分子中的环氮原子有一对未成健原子，很容易被氧化成吡啶-N-氧化物，直接氧化法常用的氧化剂有过氧化氢【1】和过氧乙酸【7】。此外，也有用次氯酸钠【8】或高硼酸钠【9】氧化。例如，H202直接氧化法一

6、般采用下列工艺：向装有机械搅拌、温度计及回流冷凝管的1000mL三口瓶中加入300mL醋酸(C．P)及150mL30％双氧水，水浴加热至70℃时加入120g吡啶(C．P)，保温反应2．5h后再加入105mL30％双氧水，保温反应5h后自然冷却。于120℃油浴中常压蒸除110℃以下馏分少许，再水泵减压缓缓蒸出55～80℃/4．67～5．33kPa馏分约380mE(醋酸含量约65％)，后续馏分弃去。残留油状物用100mL氯仿溶解，少许Na2C03中和，无水Na2S04干燥，滤除固体物后蒸除氯仿，减压(

7、水泵)蒸馏至无馏出液为止，得淡黄色油状产物吡啶-N-氧化物粗品，收率90％。过氧化氢氧化法具有过程简单、条件温和、收率高的优点。缺点是作为介质的冰醋酸需求量大，操作麻烦，在反应结束时须加入大量的氢氧化钠中和；且耗时长，造成间歇性操作的生产效率低下。同时，过氧化氢消耗量大，不能被充分利用。Versh等以吡啶为原料，以40％的过氧乙酸为氧化剂，80-85℃滴加过氧乙酸，滴定后先保温15min，回收乙酸及过量的过氧乙酸，收率约80％。过氧乙酸氧化法具有反应时间短，冰醋酸使用量少的优点；但过氧乙酸稳定性差

8、，高温易分解，影响氧化产率，且过氧酸易爆炸，也是合成中存在的问题。Mosher等以环己基二氧丙烷为氧化剂，环已烷为原料，低温(-20℃)滴加反应，减压蒸去环己烷，得吡啶-N-氧化物粗品，收率接近100%。Franklin等以次氧酸钠为氧化剂，100。C反应1．5h，萃取精制后得吡啶-N-氧化物粗品，收率66％。K．Duncan等以高硼酸钠为氧化剂，在乙酸介质中40。C反应16h，蒸去冰乙酸，氯仿萃取，得到粗产品，收率约75%。2.1.2.催化氧化法【10-16】为了克服直接氧化法存