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1、白酒、酒精生产中甲醇的生成和去除陈峻、酒精,在白酒乙醇∃生产巾经常发生薯类白酒甲醇含量超过国家食品卫生规定标准!∀,克#!毫升∃的现象仅从近几年我地区的化验分析看就有三个品种包括以薯类,酒精勾兑的配制酒∃甲醇含量超标严重地影响了产品声誉和消费者的健康。因此,解决甲、醇含量超标间题是提高酒精串香白酒、果露酒、葡萄酒质量的重要因素。甲醇俗称木精∃同酒精一样,是无色透明的液体。与酒精相比好上口,刺激性小。但,从生理上看它对人体的中枢神经有抑制作用尤其对视网膜神经系统具有毒性。甲醇可经消化道、
2、呼吸道以及粘膜渗透侵入人体而导致中毒体内积蓄!毫升时,即有失明危险,%毫升即能引起死亡甲醇在体内的代谢产物是甲酸和甲醛,两者毒性都大于甲醇甲酸的毒,。性比甲醇大六倍而甲醛的毒性比甲醇大%倍甲醇氧化的速度为∀&毫克#公斤#小时由此,极少。,可见且的甲醇也能引起慢性中毒据此国外对食用或药用酒精及酒精饮料中的甲醇。。含量均严加控制这也就要求我们在白酒和酒精生产中严格控制甲醇的含量一、甲醉的生成途径酿酒原。,料中含有的果胶质是甲醇生成的基础特别是根作物的薯类原料含果胶质较据测定,%%弓肠,&∋!帕,马
3、铃薯皮中含(!&帕,多∗薯干含果胶质薯蔓中含鼓皮中含,,、∀∀肠谷糠中含!)肠腐败的水果中以及野生植物如橡子土获等等原料中,果胶质含,,、+也很大果胶质为链状结构链的环基是半乳糖醛酸在热酸、碱和酶的作用下,果胶/,/质水解生成了作为甲醇主要来源的甲氧基。,−.∃它还原的结早便形成了甲醇如下式%∀一一%〔01−−.〕2〔.〕,〔0−,,.〕2〔−..〕表!果胶质果胶酸甲醇在白酒、酒精生产过,/侧定次数甲醉含量〔克#9毫升∃程中甲醇的生成途径有四条。!原料蒸煮糊化过程中形成原料在高温高压蒸
4、煮条第一次!∀,。、、件下果胶质分解生成甲醇蒸煮持续时间愈长压力第二次6!&、。,温度愈高生成里愈多据一些资料介绍薯干蒸煮醒中第三次!4,,,含甲醇。。。∋3。。!45蒸煮废汽液中甲醇含量在∀。∀、/,我们,表黄里曲霉的酶系情况克#∗6毫升在沙城酒精厂测定薯干蒸煮酵中甲醇,/含量平均为!(克#∗毫升如右表应矛黄曲霖;黑曲霉。,∀一11一11一搪化过程中生成原料淀粉在搪化过程中由于糖八:健果盆糖蛋单竺,化胶宁或粉白氏酶韶酶定2十舟2化剂曲子∃果胶酶系的作用,继续分解果胶
5、质生成甲川炸升拼姗。,薛特别是现在多数酒厂普遍使用黑曲霉781!号菌株虽然酶系较纯,但果胶酶系较强,增大了甲醇的生成量。,/如以黄曲霉和黑曲霉为例其酶系情况如下表∀楷化过表%史秀二薯乳婴孽狄竺壑剪些矍中冬<戮斑燕纂,,(在蒸栩过祥,;、在热和酸的有利条件下残存的果表心一’,,/胶质=还可继续分解前几个工序>成的甲醇也同时沙蒸馏丽万蔺获⋯蔺蔽巍葫蔽而4蠢苏了/出来据我们在沙城酒精厂测定第次!∋、,一三一从第二第三分凝器取样分析甲晾含量平均达到∀∀克#!。毫升,如下表(/∀%’从第一分凝器和
6、预热器回流液中取?&≅∃以上酒精一&,&/表分析甲醇含甩平均达到。!&克#Α毫升如下表取提油段4肠的酒枯济浪分析,。测定次数甲醉含量克#!毫升∃甲醉含量平均为(。,/克#!。。毫升如下表4第一次!∋从蒸馏过程中看到,甲醇虽可以随提油废液排出一部第二次>4分,但更接近。第三次>,在排醛的分凝器中这就使我们清楚地认识到,要降低甲醇的含量,必须有结构合理的精馏塔和辅助表4设备,同时工艺操作还要稳定、,蔺万不葡稀藉葛〔贰而石落苏了二、甲醉的去除,!,。第一三一次供原料蒸煮过程中部分甲
7、醇可随乏气排出同时在%&真空冷却蒸煮酵,以及蒸煮醒进入搪化锅时,一部分甲醇(%可随气体急剧排出。因此,要在保证蒸煮质量的前提下,尽量降低蒸煮温度和压力,减少甲醇的生成。并要注意放乏气,排出甲醇。沙城酒精厂采用蒸煮醒先进入气液分离器,既利用了余热,排杂效果也很好。∀在蒸馏过程中,∗。洒精浓度低时,甲醇精馏系甲醇在乙醇溶液中的挥发系数总是大于,,,数小于∗多数甲醇随回流液向下流/酒精浓度高时甲醇的精馏系数大于∗其精馏系数最,。大值在酒精浓度?(3?4肠8∃的区域中而在乙醇低于%帕8∃时精馏
8、系数均小于∗在生,,,产中甲醇向高酒度与低酒度两端集聚利用甲醇的这一特点我们在蒸馏生产中提高第二冷凝器温度,在第三冷凝器多取工艺洒精,这样,可使一部分甲醇随排醛管排入大气另外就是坚持提取杂醇油,及时排除废液,使甲醇一同排出为了保证蒸馏排甲醇的效果,在操/上醒稳、、、。否则,、下。作上必须做到四稳汽压稳温度稳拿酒稳甲醇含量会上波动%固态法生产的薯类白酒,要坚持发酵期不要过长。从我区几个酒厂的生产实践看,发。酵期4一)天比发酵期%一(天甲醇含量几乎增加!倍这是由于搪化剂中
