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时间:2020-01-11
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1、废橡胶裂解回收目录1、研究背景2、裂解技术革新3、目前应用研究背景废橡胶作为工业垃圾,已被世界所公认。目前我国的废旧轮胎处理主要发展到现在的轮胎翻新、再生胶、胶粉、热裂解4种方式。再生胶是将废旧橡胶制品,在增塑剂(软化剂和活化剂)、氧、热和机械剪切的综合作用下使废旧橡胶的部分分子链和交联点断裂,还原其橡胶性能的橡胶(脱硫技术为其中关键)。胶粉:胶粉是指废旧橡胶制品经粉碎加工处理而得到的粉末状橡胶材料。热裂解:热裂解为间接加热高沸点、大分子物质使其裂解为较低分子的物质。研究背景研究背景与翻新、制造胶粉和再生胶、焚烧等废旧橡胶制品如轮胎的处理方法相比,热解法具有对废橡胶制品处理量大、
2、效益高和环境污染小等特点,更符合废弃物处理的资源化、无害化和减量化原则。热裂解不仅可以回收能源而且可以回收高附加值的产物,如油品、化学品、炭黑及高热值的燃料气,被认为是较有前途的处理方法。研究背景20世纪90年代热裂解产品是燃料油、炭黑、钢丝、可燃气体四种。燃料油作20号料油使用;炭黑作低档橡胶制品使用。可燃气体部分回收自用,多余的燃烧后放空。现在热裂解的产品是重油、柴油和轻油三种,经过后加工工序制成各种牌号的柴油、汽油,供用户使用。炭黑为600—800目的精品,可再利用于油墨以及轮胎等制品。可燃气体部分用于民用液化气。裂解技术热解废橡胶一般要经过粉碎、热分解、油品回收、尾气处理
3、、二次污染的防治等工序。裂解技术工艺革新:1、热裂解温度;2、热裂解压力;3、对氧气要求;4、对小分子烃类物质的利用;5、油品分馏塔系统的进步提高;6、对玻璃技术的改进;7、加热方式的改进;8、对环境影响的改善;1、热裂解温度碳氢化合物裂解反应必须达到某一温度时才能进行,这个温度称为热裂解的临界温度。橡胶最大分子链的临界温度约为380℃。物料裂解温度高于420℃时,为高温热解,物料温度低于420℃时,为低温热裂解。优缺点对比高温裂解(之前):(1)热裂解温度越高,热裂解产生的可燃气体越多,出油率越低;(2)热裂解温度越高,油品中芳香烃类所占比例越大,导致油品品质降低;(3)在高温
4、热裂解过程中,形成的高度缩合稠环芳香烃以固态形式附着在炭黑当中,使炭黑品质降低;(4)在高温热裂解过程中,形成的高度缩合稠环芳香烃以固态形式附着在裂解釜的内壁,形成结焦,结焦带来的导热阻力,降低裂解釜导热能力,要想保持热裂解需的热量,就要提高加热温度,从而加剧了裂解釜的热损,使设备寿命缩短,安全性能差;(5)高温热裂解易产生多环芳烃(俗称“二噁英”)是强致癌物。优缺点对比低温催化裂解是在温度略高于裂解临界度,及低温催化剂双重作用下,进行裂解反应。其优点如下:1)裂解反应迅速、彻底,得的油品质量好;2)气态生成物少,油品收率高;3)炭黑的品质得到提高;4)裂解设备寿命长;5)裂解设
5、备安全性能得到改善;6)基本上不生产多环芳烃,不危害职工的身体健康。2、热裂解压力:合成橡胶是石油中的烯烃在高压下催化聚合而成,裂解是其逆反应,让橡胶返回到油。改革开放初期引进的技术是高压裂解技术,其主要缺点是泄漏严重,外泄物臭味大,严重影响周围的环境,在环境保护上存在问题,而且油的收率低。现在采用微负压操作工艺,只允许空气向反应釜内漏,参与裂解气循环燃烧。3、对氧气要求:热裂解的进料和出料密封自动操作,改善了炉体的密封性能,废橡胶在缺氧或无氧的状态下裂解,减少了热量损失,增加了裂解设备的安全性能。4、对小分子烃类物质的利用:生产过程中产生的低炭烃气(小于C5),过去装置本身用一
6、部分,而多余部分则直接燃烧放空;现在多数工艺为全部利用或将多余部分制造成液化石油气;5、增加油品分馏塔系统增加了该系统,不但可以加工本装置生产的油品,还可以承接外来废油的加工精制。经过分馏塔系统加工,生成了重油、柴油、轻油三种半成品,再经过配制,成为每种牌号的柴油、汽油。6、对剥离技术的改进:上世纪90年代,废轮胎先经过抽钢丝、切块、粉碎、除纤维、磁选等工序,先制成2cm左右胶粒,才能进行热裂解,被称有剥离的热裂解技术。现在不需要橡胶和钢丝在热裂解前的分离,甚至部分企业,小胎整体、大胎切成三、四块进行热裂解,被称为无剥离热裂解技术。7、加热方式的改进:20世纪90年代,热裂解的加
7、热方式多为直烧热风式。缺点:导热慢、空气使用量大、余热利用率低;现在热裂解的加热方式多为导热油循环加热或远红外和热辐射。除对比以上缺点之外,另外很大一个优点即能够很好控制裂解温度,实现裂解均匀彻底;8、对环境影响的改善:目前,我国的热裂解技术已达到了无三废(废气、废水、废渣)排放和二次污染。目前应用目前国内对废旧橡胶制品(轮胎)等进行回收利用的主要地域为山东(潍坊)、江苏、浙江等地;对于废橡胶热裂解回收利用的大规模工业化工艺还有待研究,目前逐渐由小试向中试规模改进,对其研究逐步从
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