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时间:2020-01-14
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1、12.1introductionnucleophilicsubstitution→hydroxy腈的水解酯类的水解第十二章水解Hydrolysis12.2hydrolysisofchloro-compounds12.2.1mechanismanddynamicsmostlydoublemoleculereaction:competitionofSN2withE2rarelysinglemoleculereaction:competitionofSN1withE1不同氯化物的水解难易顺序如下:C6H5CH2Cl>CH2=CHCH2Cl>叔碳R-Cl>仲碳R-Cl>伯碳R-Cl>>C6H5ClR-
2、I>R-Br>R-ClMostorganicchloridesdissolvedifficultlyinwater,sotherearetwophasesinthereaction.Phasetransfercatalysts,commonlyquaternaryammoniumsalts,arewidelyused.forarylchloridethroughbenzyneprocess(hightemperature,highbasicity):亲核取代反应,邻对位有强吸电子基时,活化水解反应。12.2.2selectionandcontroloftheprocesscompetition
3、ofsubstitutionwithelimination:typeofhydrolyzereagentpHofmediumtypeofreactant1.typeofhydrolyzereagent软硬酸碱理论:Csoftacid;Na2CO3softbaseHhardacid;NaOHhardbaseNaOHwillintroduceby-reaction:formether:2.pHofmediumhydrolysisofchoropentane3.typeofreactant脂肪烃氯代烷有消除芳香烃氯代物无消除(除强碱外),用NaOH:12.3alkalifusionofsulfogr
4、oup(磺酸基被羟基置换,磺基的碱熔)最早采用的制备酚类的方法途径和SO3-的活性有关。12.3.1mechanismanddynamics12.3.2influencefactorandtechnics1.用熔融碱的常压碱熔用90%以上的熔融碱适用于不活泼的磺基的碱熔,300~340℃进行(高温碱熔),碱过量25%左右。理论上1:2,实际1:2.5。向熔融碱中分批加入磺酸盐,加完后,再稍升温反应。反应较快,几十分钟。苯酚、萘酚等的制备2.用浓碱的常压碱熔用70%~80%的NaOH浓碱适用于将多磺酸化合物中的一个磺酸基置换成羟基。一般180~230℃或180~270℃)(中温碱熔)。碱过量较多
5、,约为理论量的3~4倍。酸3.用稀碱的加压碱熔用20%~50%的NaOH,高温高压适用于多磺酸化合物中的一个磺基碱熔。一般180~230℃(中温碱熔),有压力。12.4substitutionofdiazoniumgroupbyhydroxySN1反应,加入铜化合物,加速反应。步骤多,成本高。12.5腈的水解12.6羧酸衍生物的水解酰氯、酸酐的水解制备一些特殊化合物(酰氯、酸酐更易得)酯水解酸、碱催化可逆反应碱催化酰胺水解三氯化卤水解合成多一个碳的羧酸常用的方法水解脱羧---为提高反应的效率,引入羧基
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