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时间:2020-01-16
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1、紫外可见吸收光谱习题一、名词解释1.比色分析法:利用比较待测溶液本身的颜色或加入试剂后呈现的颜色的深浅来测定溶液中待测物质的浓度的方法就称为比色分析法。2.生色团和助色团:所谓生色团是指在200-1000nm波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。所谓助色团是一些含有未共用电子对的氧原子、氮原子或卤素原子的基团。3.红移和蓝移:由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化,使吸收峰向长波方向移动的现象称为吸收峰“红移”。由于取代基或溶剂的影响造成有机化合物结构的变化,使吸收峰向短波方向移
2、动的现象称为吸收峰“蓝移”。4.增色效应和减色效应:由于有机化合物的结构变化使吸收峰摩尔吸光系数增加的现象称为增色效应。由于有机化合物的结构变化使吸收峰的摩尔吸光系数减小的现象称为减色效应。5.溶剂效应:由于溶剂的极性不同引起某些化合物的吸收峰的波长、强度及形状产生变化,这种现象称为溶剂效应。二、填空1.朗伯定律是说明在一定条件下,光的吸收与光程成正比;比尔定律是说明在一定条件下,光的吸收与浓度成正比,二者合为一体称为朗伯-比尔定律,其数学表达式为A=Kbc。2.摩尔吸光系数的单位是L/(mol·cm),它表示物质的浓
3、度1mol/L,液层厚度为1cm时,在一定波长下溶液的吸光度。常用符号A表示。因此光的吸收定律的表达式可写为A=εbc。3.吸光度和透射比的关系是:A=-lgt4.用分光光度计测量由色配合物的浓度相对标准偏差最小时的吸光度为0.434。5.饱和碳氢化合物分子中只有σ键,只在真空紫外或远紫外或深紫外产生吸收,在200-1000nm范围内不产生吸收峰,故此类化合物在紫外吸收光谱中常用来做溶剂。6.在有机化合物中,常常因取代基的变更或溶剂的改变,使其吸收带的最大吸收波长发生移动,向长波方向移动称为____红移___,向短波方
4、向移动称为____蓝移_______。7对于紫外及可见分光光度计,在可见光区可以用玻璃吸收池,而紫外光区则用_石英比色皿_吸收池进行测量。三、简答题1.减小测量误差的方法答:①.选择合适的显色剂,使显色反应的灵敏度高,选择好,显色产物稳定。②.在吸光度0.1~1.0范围内测定,以减小吸光度误差。③.减小仪器误差。2.分光光度计有哪些部分组成,各自的作用是什么? 答: ①.光源:提供一定波长范围的稳定可靠的连续光谱。 -钨灯:发射350~2500nm波长的连续光谱,用于可见光光谱部分的光源。 -氘灯:发射150~40
5、0nm波长的连续光谱,用于紫外光谱部分的光源。②.单色器:从波长范围宽广的光线中,分出波段较窄的单色光的装置。主要有棱镜和光栅两类。③.吸收池:盛样品或标准液的容器。④.检测器:常用光电管或光电倍增管,将透射光转变成电信号并经放大后输出给指示仪表或记录仪。⑤.指示仪表/记录仪:显示或记录检测结果。3.何谓分光光度法?答:应用分光光度计,根据物质对不同波长的单色光的吸收程度不同而对物质进行定性和定量分析的方法称为分光光度法。4.玻璃比色皿和石英比色皿有何区别?答:玻璃比色皿:较经济,适用于可见光区域石英比色皿:搞能见度,
6、适用于紫外光和可见光区域4.紫外-可见分光光度法具有什么特点?①、它所测的溶液的浓度下限可达10ˉ5~10ˉ6mol/L(达ug量级);②、紫外-看见分光光度法测定的相对误差为2%~5%,特别适合于测定低含量和微量组分而不适合于中高含量组分的测定;③紫外-可见光光度法分析速度快,仪器设备不复杂,操作简便,价格低廉,应用广泛。四、阐述题1.阐述有机分子光谱的跃迁类型有哪些、以及其吸收峰出现的位置?答:对于有机分子能级跃迁可能的跃迁类型有:—跃迁可见,—跃迁所需能量最大,,吸收光谱一般处于低于200nm的区域,称远紫外吸收
7、带。一般紫外-可见分光光度计不能用来研究远紫外吸收光谱。如甲烷,lmax=125nm。饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区。它们在紫外可见光区无吸收带,因而可以用作溶剂。—跃迁含有未共享电子对的取代基都可能发生—跃迁。因此,含有S,N,O,Cl,Br,I等杂原子的饱和烃衍生物都出现一个—跃迁产生的吸收谱带。—跃迁也是高能量跃迁,一般lmax<200nm,落在远紫外区。但跃迁所需能量与n电子所属原子的性质关系很大。杂原子的电负性越小,电子越易被激发,激发波长越长。有时也落在近紫外区。—跃迁—所需能量较少,并且随双键共轭程度
8、增加,所需能量降低。若两个以上的双键被单键隔开,则所呈现的吸收是所有双键吸收的叠加;若双键共轭,则吸收大大增强,波长红移,lmax和emax均增加。如单个双键,一般lmax为150-200nm,乙烯的lmax=185nm;而共轭双键如丁二烯lmax=217nm,己三烯lmax=258nm。—跃迁—所需能量最低,在近紫外区,有时在可
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