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时间:2019-10-19
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1、《物理化学》习题例题学生版一、热力学1(例题)某一化学反应若在定温定压下(298K、P0)进行,放热40.0KJ,若使反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0KJ。计算:(1)计算该化学反应的DrSm。(2)当该反应自发进行时(即不做功时),环境的熵变及总熵变。(3)反应体系可能做的最大功为多少?解:(1)(2)(3)2、(习题)1mol理想气体从300K,100kPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、U、H、S、G。已知此理想气体300K时的Sm=150.0J·K-1·mol-1,cp,m=30.0
2、0J·K-1·mol-1。3、(例题)在的等温情况下,两个瓶子中间有旋塞相通,开始时,一放,压力为,另一放,压力为,打开旋塞后,两气互相混合,计算:(1)终了时瓶中的压力;(2)混合过程中的、、、(3)如等温下可逆地使气体回到原状,计算过程中的和。解:(1)(2)以二球内气体为体系,w=0,,则Q=0(3)而∴又∵,∴3、(习题)液态Br2在331.4K时沸腾,Br2(l)在282.5K时的蒸气压为13.33KPa,计算298.2K时Br2(g)的标准摩尔生成吉布斯自由能。已知△fGmθ(Br2,l,Φ
3、)=0《物理化学》习题例题学生版。设Br2(l)→Br2(g)的,与T无关。4、(例题)已知Br2(g)的标准生成热△fHmθ(Φ)和标准生成自由能△fGmθ(Φ)分别为30.71和3.14KJmol-1。(1)计算液态溴在298K时的蒸气压(2)近似计算溴在323K时的蒸气压(3)近似计算标准压力下液态溴的沸点已知△fGmθ(Br2,l,Φ)=0,△fHmθ(Br2,l,Φ)=0解:(1)∴,∴(2)近似计算,可认为为常数.,,(3)沸点时,,,∴5、(例题)双原子分子理想气体B从初态300K、100
4、KPa分别经可逆及不可逆绝热膨胀至压力均为10KPa的终态。如果不可逆过程所作的功仅为可逆过程的10%,请计算不可逆过程的终态温度、ΔU、ΔH、Q、W。《物理化学》习题例题学生版6(习题)在298.1K,101.325Pa时,反应为。若设计为可逆电池,在电池中进行上述反应,电池的电动势为,试求上述反应的。7、(习题)(1)轮胎中压力为506.5kPa的100dm3空气泄漏于大气中(P0=101.3kPa),问对大气做功多少?(假定温度恒定不变)(2)1kg的水在正常沸点100度时汽化为同温度的水蒸汽,吸
5、热2259.2kJ。计算汽化过程中的W及体系内能的变化ΔU。8(例题)苯在正常沸点353K下的DvapHm0=30.77KJ.mol-1,今将353K及P0下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。试求:(1)此过程中苯吸收的热量Q和作的功W;(2)苯的摩尔气化滴DvapSm0及摩尔气化吉布斯自由能DvapGm0;(3)环境的熵变DS环;(4)应用有关原理,判断上述过程是否自发?(5)298K时苯的蒸气压为多大?解:(1)《物理化学》习题例题学生版=27835J(2)(
6、3)(4)故真空蒸发为不可逆过程由克—克方程9、(例题)(1)如果房间内的一电冰箱的箱门打开,并保持致冷机运转,能否降低全室温度,为什么?(2)设该电冰箱在0℃与室温(25℃)作理想可逆循环每小时能冻出1kg的冰,如房间的总热容为150kJ·K-1,估算电冰箱工作10小时后室内温度的变化?已知水的比热为4.184J·K-1,1克水的凝固热为339J·g-1(9分)解:(1)不能。因为,冰箱门打开,箱内与室内空气流通,使高低两个热源温度相等。致冷机工作,致冷机消耗的电功以及冰箱内冷却器(低温热源)吸的热都
7、以热的形式放到室内(高温热源),当冰箱门打开时,室内空气又流入箱内,使室内气温升高。这样,总的效果是致冷机消耗电能转化为室内空气的内能,反使室内温度升高。因而使室内温度非但不降低反而升高。(2)Q'=1000×(4.184×25+339)×10=4436kJβ=T1/(T2-T1)=273/25=10.92β=Q'/WW=Q'/10.92=4436/10.92=406.23kJQ2=W+Q'=4842kJΔT=4842/150=32KT3=298+32=330K,房间温度变为330K。10(例题)已知水
8、的正常熔化热。,。计算度水在pӨ下凝固为同温同压下的冰的熵变,并判断是否自发过程。解:设计路径《物理化学》习题例题学生版ΔS268K=ΔS1+ΔS2+ΔS273K,∴是自发过程。11(例题)在298.15K时,有0.01Kg的N2O4(g),压力为202.65KPa现把它全部转变成NO2(g),压力为30.40KPa,求过程的△rG。已知△fGmθ(NO2,Φ)=51.84KJ·mol-1,△fGmθ(N2O4,Φ)=98.29KJ·mol
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