全国化学竞赛初赛模拟试卷25

《全国化学竞赛初赛模拟试卷25》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷(25)(时间：3小时满分：100分)题号123456789满分11687256121015H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01016.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97s32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.6

2、9Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn11&7Sb121.8Te127.61126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La—LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0H

3、g200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[2101At[210]Rn[222]Fr[2231Ra[226]Ac-laRfDbSgBhHsMtDs第一题(11分)最近国内某高校采用真空反应性熔盐法将K2Se3,Ge粉，Sn粉反应得到一种新的混合价硒代错酸盐A,经EDS半定量元素分析得知错含量为28.2%。研究表明A为半导体，光学能隙约为1.8eV。晶体A属于单斜晶系，晶体密度为4.237g・cmT晶胞参数a=0.7373nmb=1.224nmc=1.747nmP=96.02°。X衍射表明

4、A中阴离子Z旷为无限层状结构(如图1)o在ZL离子层中Ge以四面体与Se配位，4个［GeSe4］配位四面体共顶点连接形成一个八元环①，在环上处于对位的Ge⑵和Ge(4)原子的配位四面体又通过Se⑴原子成为坏内桥原子。这个架桥的八元环通过Ge(2)与Ge(4)共顶点连接沿a轴方向伸展。图2是晶体A沿a轴方向的堆积图。1.写出八元环①的化学式，含有原子序号。并指出一个A的晶胞中含有多少个原子。2.在图2中画出层状阴离子Z"的二维晶胞，并写出晶胞的化学式。3.有两种元素组成和A相同的物质，但阴离子都是分立的。

5、阴离子与阳离子共同堆积成晶体。分析测定了两种物质中阳离子含量分别为20.32%58.28%o画出两物质中阴离子的立体结构。4.在晶态的Na2GcSc3中无限长链的阴离子与K4■共同堆积成一维晶体。画出Na2GcSc3中长链阴离子的立体结构。并说明你得出结论的理由。第二题（6分）Pd（CN）2可以简单的看成层型结构，Pd?+的配位数为4。X衍射数据表明单层中最近的Pd-C及Pd-N间距离均只有一种。1.画出这种层状结构模型并指出结构基元的内容。=CN-要求：（不按要求做图者一律计零分）•=Pd十2.若把此

6、层状结构模型看作二维点阵，请画出2种二维正当素格子。3.写出Pd?+的杂化态及Pd2+的基态电子组型。第三题（8分）美国物理化学家W.N.Lispcomb利用低温X射线方法测定了多种硼烷结构，建立了硼烷结构的拓扑分析法，发展了这类化合物的多中心键的概念，由于在化学键等问题深入研究，荣获1976年诺贝尔奖。一种简单硼烷化物中硼的含量为85.6%,分子属于C*点群，含有5c-6c多中心键。Gv点群表示：除有一条n次旋转轴外，还有n个与之相包含的镜面6。其中n值越大，轴次越高的为主轴。1.画出该硼烷的立体结构

7、。要求：以黑球表示硼原子，白球表示氢原子。2.各画出一种属于C2v，C3v,Ch点群的分子或离子。3.指出分子中各个硼原子的杂化方式及氢原子的类型与比例。4.简要说明5c-6c多屮心键是如何形成的。第四题（7分）最近Rutgers大学Leonard等报道了晶体A］发现。用0.1029gK2Te和0.3974gBaTe、0.0594gSn、0.3190gTe在密闭容器屮缓慢升温至450°C,保持4天后以4°C/h的速度冷却到150°C,之后经过特殊溶剂处理得到晶体Ai和另一产物A?。X衍射测定晶体Ai属正

8、交晶系，晶胞参数为a=682.5pm、b=2447.6pmc=688.9pm,其中一个晶胞中含有32个原子，下图即是其晶体结构，已经用细线勾画出一个晶胞。产物晶体A.中Tc-Tc距离为280.8pm小于400pm（范氏半径和）大于277.2pm（BaT®晶体中Te—Te距离）,同时得到的产物A?研究者预测含有Te?"离子。1.写出生成晶体A】的反应式。写出推理过程。2.列式计算晶体A】的密度。3.如何从化学式上看出晶体A?中含有TC2?一离