光学分析复习提纲

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1、仪器分析复习第一章绪论仪器分析的定义。第二章光学分析法导论光学分析法的定义和特点光学分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位;一.电磁辐射和电磁波谱1.电磁辐射的性质①波动性λ、ν、σ;λ=1/σ;ν=C/λ②粒子性ε=△E=hc/λ=hν2.电磁波谱:①波谱区波长、能量递变顺序;能级跃迁;光谱类型。②λ范围:远紫外100-200nm;近紫外200-400nm;可见400-800nm二.原子光谱、分子光谱产生机理、光谱特征1.原子光谱-原子(离子)外层电子能级跃迁引起,

2、线光谱2.分子光谱:电子光谱振动光谱转动光谱分子外层电子能级跃迁分子振动能级跃迁分子转动能级跃迁E电、、E振、、E转变,带光谱E振、E转变E转变紫外-可见近、中红外远红外三.发射光谱、吸收光谱、荧光光谱产生机理、光谱特征,方法种类发射光谱吸收光谱荧光光谱原子气态亮线气态暗线、窄气态共振荧光λ荧=λ激分子气态:带光谱(氰带);液、固:连续光谱液态宽带液态非共振荧光λ荧>λ激四.分光系统1.光学特性:线色散率、分辨率定义、物理意义、计算。棱镜、光栅比较。线色散率:dL/dλ(mm/nm)倒线色散率:dλ

3、/dL(nm/mm)5光栅dL/dλ=kf/(dcosβ)分辨率:R=λ/△λ光栅R=NK2.光栅分光原理光栅方程式:d(sinα±sinβ)=Kλ意义及计算3.闪耀光栅当α=β=θ时,Kλβ=2dsinβ特点λβ=2dsinβ/K——闪耀波长闪耀光栅适用波长范围:谱线距离、谱片(相板)摄取波长数、光谱重叠计算(P2312,补3)第四章原子吸收光谱法一.基本原理1.波兹曼分布定理:Nj/N0=Pj/P0.e-(Ej–E0)/kT①温度对Nj和N0的影响:T↑,Nj↑,N0↓;②T对Nj的影响程度》对N

4、0的影响程度。③AAS和AES比较:灵敏度、准确度、选择性、适用性。2.谱线轮廓和变宽原因①朗伯定律Iν=I0ν.e-kνL②吸收曲线Kν~ν,三参数ν0、K0、△ν10-3~10-2nm。吸收曲线轮廓包围的面积即为能被吸收的强度。③变宽原因:自然变宽、热变宽、压力变宽(劳伦兹变宽、共振变宽)。主要?3.积分吸收和峰值吸收:定义,为什么积分吸收不能直接用于定量分析(为什么要用峰值吸收代替积分吸收)?在什么条件下可以代替?为什么?怎样代替?二.仪器分几大部分?各部分作用?1.光源-作用及要求空心阴极灯结

5、构,采用什么措施减小谱线变宽?阳极:钨棒,吸气剂Ta或Ti阴极:待测元素内充低压惰性气体→减小压力变宽,减小背景采用低灯电流→减小热变宽和自吸变宽2.原子化系统雾化器-雾化效率?%;①火焰原子化器燃烧器;5火焰-种类及选择:乙炔-空气(贫、富、中)、乙炔-N2O特点,适用性②.无火焰原子化器-高温石墨炉升温程序、各程序作用?干燥----------灰化----------原子化----------空烧③无火焰和火焰比较;石墨炉原子化器主要优缺点原子化效率、灵敏度、重现性、背景?3.分光系统光学特性:倒

6、线色散率D=dλ/dL;光谱通带W=D×S4.检测系统-光电倍增管作用5.仪器类型及其优缺点。三.分析方法1.标准曲线法:适用条件:大量样,基体简单,吸光度0.1~0.52.标准加入法:基体未知或复杂,可消除基体效应,不能消除背景吸收。作图-直线外推法P7523题.基体效应:盐效应、溶剂效应(物理干扰)背景吸收:分子吸收、光散射(光谱干扰:谱线干扰、背景干扰)化学干扰,电离干扰五.灵敏度、检测限、特征浓度定义及计算S相对=dA/dC1%吸收(A=0.0044)时待测物质的浓度:ρ0=0.0044ρ/A

7、(μg·mL/1%)能以99.7%的置信度检出的元素的最低浓度:dC=3σ/S灵(相对)A最小=A空白+3σA最小~CL六、各种干扰及消除方法第七章分子发光分析法一、基本原理1.分子吸收能量后,从基态最低振动能级跃迁到第一电子激发态或更高电子激发态的不同振动能级,激发态分子不稳定,释放能量的途径有多种:振动弛豫,内转换,系间窜越,外转换,荧光,磷光(各途径的定义?)52.荧光是电子从第一激发单重态S1的最低振动能级→基态S0各振动能级(多为S1→S0跃迁)所产生的辐射叫荧光。荧光光谱的形状与基态振动能

8、级分布有关。由于各种去活化过程的存在,无论开始电子被激发至什么高能级,它都经过无辐射去激消耗能量后到S1的最低振动能级,荧光辐射能通常要比激发能量低,。l荧l激3.磷光是由第一激发三重态的最低振动能级→基态(T1→S0跃迁)产生。如果分子中有重原子(如I、Br等)存在,由于自旋-轨道的强耦合作用,电子自旋方向可以改变,从而发生S1~T1间系间窜跃。电子由S0→T1的可能过程:(禁阻跃迁)S0→激发→振动弛豫→内转移S→系间窜越T→振动弛豫→T1分子相互碰

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