尼龙阻燃

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1、尼龙阻燃  目前可用于尼龙(聚酰胺)的阻燃剂种类较多,溴系阻燃剂如十溴联苯醚、十溴联苯乙烷等,磷系阻燃剂如红磷、三聚氰胺、氰脲酸盐(MCA),固体阻燃剂如三氧化二锑、硼酸锌等,一些阻燃剂之间的协同效果。  从使用效果和用量来看,在尼龙阻燃体系中,含卤阻燃剂体系是使用最为广泛的。含卤阻燃体系中在国外应用比较广泛的是聚溴化苯乙烯,它是二溴苯乙烯的均聚物,具有优异的热稳定性及与尼龙良好的混熔性,且在加工过程中具有良好的流动性,但其光稳定性差且成本较高,在国内并未普及使用;在国内应用比较广泛的是十溴联苯醚,

2、因其溴含量较高、添加量少、阻燃效果好且成本较低,而成为国内众多企业优先选用的最为经济的一类阻燃剂,但是其燃烧时释放出有害气体及有毒物质DPO(即所谓的二恶英)等对人体有极大的伤害性。近年来,因欧盟RoHS/WEEE指令的颁布,业内的专家学者正致力于寻找实用高效的环保的无卤素阻燃剂。无卤阻燃体系应用较广的是红磷和三聚氰胺盐类。但是红磷因其本身带色的缘故只能用于黑色制品,且一般只用于尼龙6中,应用范围极窄;此外应用较为普遍的是三聚氰胺盐类,主要是三聚氰胺脲酸盐和磷酸盐,但是其阻燃效果不佳,添加量大且不能

3、达到较高的阻燃等级,也只能适用于阻燃要求不高的场合。   尼龙的阻燃途径主要有:(1)在复合过程中加入阻燃添加剂;即通过机械混合方法,将阻燃剂加入到聚酰胺中,使其获得阻燃性,其优点是使用方便,适用面广,但对聚合物的使用性能有较大影响。可用于聚酰胺的主要添加型阻燃剂有双(六氯环戊二烯)环辛烷、多磷酸铵、十溴二苯醚等。使用添加型阻燃剂是目前尼龙阻燃的主要方法;(2)在聚合物链上或表面上接枝或键合阻燃基团;即阻燃剂是作为一种反应单体参加反应,并结合到聚酰胺的主链或侧链上去,使聚酰胺本身含有阻燃成分。其特点

4、是稳定性好,毒性小,对材料的使用性能影响小,阻燃性持久,是一种较为理想的方法。但操作和加工工艺复杂,在实际应用中不及添加型阻燃方法普遍。用于聚酰胺的反应型阻燃剂有双(羟乙基)甲基氧膦、1,3,62三(4,62二氨基222硫基三嗪)己烷和三聚氰酸的混合物等;(3)与阻燃单体(内酰胺、二元胺或二元酸)进行共聚合作用。尼龙阻燃剂及其作用方式1卤系阻燃剂  卤系阻燃剂:卤系阻燃剂主要是在气相延缓或阻止聚合物的燃烧。它在高温下可产生自由基终止剂卤化氢(HX),与聚合物燃烧链反应中活性物质反应,并降低或消除此种

5、活性游离基,从而减缓或终止气相燃烧中的链式反应达到阻燃目的。另一方面,HX是难燃性气体,稀释了氧的浓度,且其相对密度大于空气在聚合物与气相间形成气体保护层。在凝聚相中卤系阻燃剂还可通过脱水反应形成炭化状态促进成炭。适用于聚酰胺的卤系阻燃剂主要有:十溴二苯醚(DBDPO)、十四溴二苯氧基苯(saytex120),溴代聚苯乙烯(BPS)、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷(saytexBT-93)、saytexEFR-5010、双(六氯环戊二烯)环辛烷等。 卤系阻燃剂对未增强和增强尼龙均很有效,它可以

6、与协效金属氧化物、金属盐、含磷化合物或成炭剂共同使用。如卤系阻燃剂与硼酸锌复配使用,其协同效果与氧化锑大致相当,其主要作用机理为:2ZnO•3B2O3•3.5H2O+22RX         2ZnX2+6BX3+11R2O+3.5H2O;2ZnO•3B2O3•3.5H2O+22HX         2ZnX2+6BX3+14.5H2O;反应产生的BX3,ZnX2在气相中可以捕捉自由基,削弱或消除燃烧的链反应;在固相中,促进炭化层生成。高温下,BX3,ZnX2在可燃物表面形成玻璃状涂层,隔绝热氧。反

7、应放出的水份,起到吸热、降温、消烟作用。有机卤化合物是聚酰胺最主要的阻燃剂之一,具有优良的阻燃性、加工性和相容性,良好的耐候性、化学稳定性和电学性质,耐热稳定性高,但缺乏抗紫外光稳定性和表面易喷霜,在对聚合物阻燃的同时,放出有毒的烟、气体。越来越多的行业、部门已开始限制或禁止使用含卤阻燃剂。在今后的发展中应尽量减少阻燃剂中卤素的含量,或寻找更好的替代物。2 磷系阻燃剂磷系阻燃剂:含磷阻燃剂主要在固相发生作用,受热分解发生如下变化:磷系阻燃剂→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸。聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物,具

8、有强脱水性,在聚合物表面形成石墨状碳化膜,使聚合物与空气隔绝;脱出的水气吸收大量的热,使聚合物表面温度下降。在气相中,磷系阻燃剂受热分解释放出挥发性磷化物,经质谱分析表明,存在PO游离基,同时火焰中氢原子浓度大大降低,表明PO•捕获H•,即PO•+H•=HPO。适用于聚酰胺的磷系阻燃剂主要有赤磷、聚磷酸铵、磷胺、磷酸三甲苯酯等。(1)红磷:红磷的优点是有效磷含量高,在燃烧时比其它含磷化合物产生更多的磷酸。达到相同的阻燃等级时,红磷的添加量比其它的阻燃剂更低,使尼龙能较

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