高等有机化学试题及答案

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1、江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一单项选择题(本大题共10题,每小题3分,共30分)1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A)2.下列自由基稳定性顺序应是(D)①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2·A.①>③>②>④B.①>③>④>②C.③>①>④>②D.③>①>②>④3.下列化合物中酸性最强的是(B)A.CH3CH2COOHB.Cl2CHCOOHC.ClCH2COOHD.ClCH2CH2COOH4.下列化合物最易发生SN1反应的是(A)A.(CH3)3CClB.CH3ClC.CH3CH2CH2ClD.(CH3)2CHCl5.下列羰基化合

2、物亲核加成速度最快的是(C)6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B)7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B)A、①>③>②>④B、④>③>①>②C、④>②>①>③D、②>①>③>④8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生(C)反应A、E1B、SN1C、SN2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是(D)10.下列几种构象最稳定的是(B)二写出下列反应的主要产物。(本大题共4题,每小题2分,共8分)1.答案:2.答案:3.答案:4.答案:三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?(本大题

3、共6分)答案:R型,有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.四.写出下列反应机理。(本大题共3题,每小题10分,共30分)1.答案:2.答案:3.答案:五简要回答下列问题。(本大题共4题,每小题4分,共16分)1..为什么叔卤烷易发生SN1反应,不容易发生SN2反应?答:单分子亲核取代(SN1)反应分两步进行,第一步决定反应速度,中间体为碳正离子,由于烃基是供电子基,叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离,子,因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取代(SN2)反应一步进行,空间位阻决定反应速度,由于叔 卤烷空间位阻大,因而叔卤烷不易发生SN2反应。2.叁键比双键更不饱和,为什

4、么亲电加成的活性还不如双键大?答:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。 σ键长sp-spB>C,当中心碳原子与杂原子直接相连

5、时,反应速率明显增大,当杂原子与中心碳原子相连时,所形成的正碳离子,因共轭效应而被稳定。六.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序(本大题共10分)⑴水解速率⑶进行SN2反应速率:①1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进行SN1反应速率:①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴答案:⑴水解速率:⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:⑶进行SN2反应速率:①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-

6、1-溴丁烷②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷⑷进行SN1反应速率:①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴

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