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时间:2019-08-07
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1、氟化工知识宣传手册二○一一年度17第一章氟化工基础知识氟化工是以萤石(CaF2)作为基础原料的化学工业。氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能,广泛应用于化工、电子、医药、生物、机械等各个领域,已成为化工行业中发展最快、最有前景的行业之一。氟化学工业自上世纪30年代崛起,至今已有近八十年的历史。产品品种层出不穷,应用领域不断扩大,迄今已形成了无机氟化物、ODS(消耗臭氧层物质)及其替代品、氟聚合物及含氟精细化学品四大产品系列。目前,全世界氟化工产品已达千种以上,总产量超过200万吨,形成了几百亿美元的销售市场。随着科学技术的进步,不断有氟化工
2、新产品问世,市场对氟化工产品的需求量越来越大,氟化工因此成为全球密切关注的高新技术产业。郴州氟化工产业发展前景非常广阔,无论是政策、资源和区位,郴州都具备很强的比较优势:一是氟化工产业符合国家“十二五”17规划和相关产业政策,产品市场需求大,行情好,利润高。二是郴州萤石资源丰富。萤石储量1.2亿吨,占全国公布储量的43%,占湖南省的90%。苏仙区是郴州的萤石主产区之一,主要集中在柿竹园矿区,储量为4700万吨,是多金属矿的伴生矿,从尾砂中浮选,属循环经济范畴,不受开采规模限制。三是区位优势明显。由于华东地区萤石资源逐步枯竭,氟化工产业重心呈现出由华东江浙一带向其它萤石资
3、源丰富地区转移的总体趋势,并且氟化工在湖南省乃至整个中部地区都处在起步阶段。因此,抓住机遇,郴州的氟化工产业大有可为。然而,郴州氟化工产业尚处于起步阶段,人们对氟化工产业的认识有待深化,相应的基础研究与应用技术基本空白。受技术条件的制约,郴州现有氟化工企业只能生产低端产品。如郴氟公司生产的氢氟酸,华湘化工生产的氟化铝和甲烷氯化物,宜章县内中化蓝天集团弘源化工公司干法生产的萤石精粉,这些产品属氟化工的基础原料,技术含量和附加值非常低。因而,郴州的氟化工产业亟须做大做强,优化升级,完善产业链,最大限度发挥萤石资源的经济价值。17氟化工产业链(图)氟气F2NF3,C3F3,W
4、F6,CF2=CF-CF=CF2,COF2等电子化学品NF3,C3F3,WF6,CF2=CF-CF=CF2,COF2等电子化学品氟气F2六氟磷酸锂电解液无机氟化合物及盐含氟精细化工品有机氟拒水拒油整理剂农药、医药、液晶、染料等含氟中间体氢氟酸萤石粉含氟表面活性剂四氟乙烯调聚产品含氟精细化工品含氟精细化工品四氟乙烯HCFC-22全氟丙烯刘聚物及表面活性剂全氟丙烯乙烯-四氟乙烯共聚物可溶性聚四氟乙烯及离子膜聚四氟乙烯树脂及涂料全氟环氧丙烷氟醚油及全氟丙酮全氟醚单体麻醉剂六氟异丙醇聚全氟乙丙烯氟聚合物加工制品HCFC-142b偏氟乙烯聚偏氟乙烯树脂及涂料氟聚合物薄膜产品:PT
5、FE、PVF、PCTFE、离子膜、PETFE等氟橡胶三氟氯乙烯CFC-113聚三氟氯乙烯树脂、油脂及涂料乙烯-三氟氯乙烯共聚物制冷剂、发泡剂、清洗剂、灭火剂、喷雾剂等ODS替代品17第二章氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理1、氟化工生产工艺简述1.1氟化氢性质氟化工生产中主要原料为氟化氢,氟化氢是具有剌鼻恶臭和强烈剌激性的无色有毒腐蚀性气体,不燃烧。在常温常压下为易流动的无色发烟性液体。易溶于水,通常成为50%~60%的水溶液,即氟氢酸,它有聚合作用,所以水溶液中以H2F2或H3F3的形式存在。氟化氢遇空气中的水分则溶解而呈烟雾状。氟化氢的腐蚀作用非常强,许多材料都
6、受它的侵蚀。能与大多数金属作用生成氟化物、氢氧化物反应生成水和氟化物。与卤化物激烈反应生成氟化物及卤化氢。在氧存在时,也与铜容易起反应。对水的亲和力强。能起对有机化合物的脱水剂、氟化反应的试剂、聚合反应的促进剂、加水分解反应的催化剂作用。具有对玻璃等硅酸质腐蚀的特性。制备氟里昂气及其它氟化物,乙醇、乙醛、乙醚的溶剂(液态氟化氢),聚合、烃代等反应的催化剂,玻璃雕刻,杀菌剂,清洗金属,清洗铸件,电度、滤纸的处理,矿石类的分析,锗、硅的蚀刻剂。1.2氟化工的生成工艺17国内大多生产厂家均采用以萤石粉、浓硫酸、发烟硫酸为原料,在回转炉中加热反应生成粗氟化氢气体,经洗涤、冷却、
7、冷凝、精馏、脱气得到无水氟化氢产品,副产品为氟化硅和含氟石膏,再以氟化氢为原料合成其它有机氟化物。2、氟化工生产过程中的危险有害因素分析2.1氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析2.1.1氟化氢的毒性危害工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,剌激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2007)规定将氟化氢的职业接触最高容许浓度(以氟计)为2mg
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