1,4丁二醇的生产方法

1,4丁二醇的生产方法

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1、1,4丁二醇生产方法1,4丁二醇生产方法很多,有二十多种,但真正有工业化生产的大约只有5-6种。(一)最早的是三十年代德国的Reppe开发成功以乙炔和甲醛为原料生产1,4丁二醇的工艺技术,BASF、ISP和DuPont一直采用此法,直到现在还占主要地位。(二)到七十年代日本三菱化成公司开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线,并在日本、韩国、台湾省等地建成了几套生产装置。(三)八十年代末英国的DavyMckee(现Kvaerner)公司开发了顺酐低压气相加氢工艺。(四)日本的克鲁克纳公司曾开发了以环氧丙烷为原料生产1,4丁二醇的生产方法,并有专利,但未

2、能建大型工业化装置,进入九十年代,美国Lyondell(原ARCO化学公司)开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺,并在美国德州建成5万吨年生产装置;(五)英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的“Geminox”工艺,即正丁烷先氧化成顺酐,再水合成顺酸,经加氢制得1,4丁二醇,简化了工艺,使生产成本下降,更具竞争力。近几年由于原料路线和工艺技术的发展,使产品的竞争越来越剧烈。目前全世界1,4丁二醇的各种生产方法的生产能力如下:生产方法/原料2001年2006年 万吨/年%万吨/年%Reppe/乙炔57.75656.03

3、4三菱化成/丁二烯12.01217.010Kvaerner/正丁烷9.0925.015PO/烯丙醇8.1828.117Geminox/正丁烷6.3619.912其他/正丁烷10.0920.012总计103.0100166.0100根据SRIC的分析到2006年世界1,4丁二醇的生产路线中乙炔法将退到第二位,以丁烷为原料的各种生产方法将占主导地位,环氧丙烷法和丁二烯法也将保持一定的地位。我国1,4丁二醇主要应用领域的消费情况和预测如下:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT): PBT是我国目前1,4丁二醇的最大的消费领域。九十年代以来随着我国电子、电器工业的发

4、展,PBT得到大量应用,几乎50%的PBT用于这方面。近几年PBT在汽车部件上的应用也有了较大发展,占PBT总消费量的10%-15%。随着我国汽车业的发展和零配件的国产化,预计其消费量还将进一步增长。当前我国PBT的主要生产厂有仪征化纤工程塑料厂、岳阳化工总厂、北京泛威公司、南通合成材料厂等九家生产厂,总能力约4.5万吨/年。目前国内PBT的主要原料1,4丁二醇基本依赖进口,因此其生产成本受国际市场影响较大。国产PBT由于受进口PBT的竞争开工率不足,只有50%左右。预计到2005年PBT的生产能力将达到7-8万吨,需消费1,4丁二醇约3.5万吨左右

5、。聚氨酯(PU) 在PU方面1,4丁二醇主要用于合成革、鞋底料及弹性体等。改革开放以来我国先后引进和合资建设了50多条生产线,主要有烟台合成革厂、华大化学、中山新兴聚氨酯制品有限公司、三明元发树脂有限公司等。2000年我国PU制品的产量已到80万吨左右,消费1,4丁二醇约6000吨。根据国内PU的发展趋势,预计到2005年国内PU制品将达到120-130万吨,将消费1,4丁二醇约1.1万吨。γ丁内酯(GBL)目前我国GBL的生产厂家有20家左右,生产能力约6000吨/年。主要生产厂有南京金龙化工厂、江苏泰兴延龄精细化工厂、濮阳市运丰化工厂、常州曙光化

6、工厂、上海十五制药厂、成都宗庆化工厂、山东新泰化肥厂等。我国GBL主要用于生产N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、聚乙烯基-2-吡咯烷酮(PVP)等,其中N-甲基-2-吡咯烷酮占GBL总耗量的50%左右。目前国内GBL生产有多种原料路线,估计2000年国内生产GBL约耗用1,4丁二醇6000吨,2005年预计需1,4丁二醇7500吨左右。四氢呋喃(THF)目前国内THF主要用于医药和PTMEG的生产,但国内现有生产能力仅5000吨左右,每年需进口THF约5000吨。国内THF的主要生产企业有上海吴淞化工

7、厂、东北制药厂、江苏扬州化工厂、上海宝山四方化工厂、浙江仙居化肥厂,以及齐齐哈尔市前进化工厂等。目前我国THF的主要下游产品PTMEG国内还无工业化生产装置,国内的氨纶生产厂全都使用进口产品。我国主要的氨纶生产厂有烟台氨纶厂、连云港纶厂、广东鹤山氨纶厂、上海DUPONT合资厂等,生产能力合计约7000吨,由于氨纶具有良好的性能,目前在很多织物中加入3-5%的氨纶可大大改善其穿着性能,预计今后几年我国氨纶会有较大的增长,2005年生产能力将达到1.2万吨。估计2000年国内生产THF消费1,4丁二醇约7500吨,到2005年将达到1.2万吨左右。成为仅

8、次于PBT的第二大用户。三、  Reppe法工艺退居次席    目前已经工业化生产BDO的原料路线主要有5种

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