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1、1.电位测定法的根据是什么?对于一个氧化还原体系:Ox+ne-=Red根据能斯特方程式:E=E0Ox/Red+TR/nFlog(aOx/aRed)对于纯金属,活度为1,故上式变为:可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据.5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?解:误差来源主要有:(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率,所以必须在测定过程中保持温度恒定.(2)电动势测量的准确性.一般,相对误差%=4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度.(3)干扰离子,凡
2、是能与欲测离子起反应的物质,能与敏感膜中相关组分起反应的物质,以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差,因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须分离干扰离子.(4)另外溶液的pH,欲测离子的浓度,电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度.9.解:根据公式:(a)pH=4.00+(0.312-0.209)/0.059=5.75同理:(b)pH=1.95(c)pH=0.17V12.用标准加入法测定离子浓度时,于100mL铜盐溶液中加入1mL0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,
3、求铜的原来总浓度.解:已知:故:Cx=2.73×10-3mol.L-114解：a)参考教材p137.(b)结合(a)中求得的aF-及上表中VLa=0.00mL时的电动势，采用下式即可求得K’：(c)利用上式可求得加入50.00mL后，E=-0.1118V时的CF-(d)利用(a)求得的Vep,即可求得加入50.00mL滴定剂后游离La3+的浓度。(e)利用(c)(d)分别求得的CF-及CLa3+利用下式计算：Ksp=[La3+][F-]3第五章１．产生浓差极化的条件是什么？解：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液
4、保持静止（不搅拌）３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什么？解：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起电流的增大．６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方法？如何进行？解：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析的依据。极谱定量方法通常有直
5、接比较法，标准曲线法，标准加入法等三种。(2)绘制标准曲线，然后在相同条件下测定未知液，再从工作曲线上找出其浓度13.解:根据公式:得Cx=3.30×10-3mol.L-1W%=Cx×0.250×118.3×100%/3.000=3.25%14.溶解0.2g含镉试样,测得其极谱波的波高为41.7mm,在同样实验条件下测得含镉150,250,350,及500mg的标准溶液的波高分别为19.3,32.1,45.0及64.3mm.计算试样中的质量分数.解:绘制标准曲线,如右图所示.从图中查得,当波高为41.7时,对应的质量为32
6、4mg.故质量分数为:324×10-6/0.2×100%=0.162%第六章2.库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库仑分析发关键问题？在库仑分析中用什么方法保证电流效率达到100%？解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。可以通过控制电位库仑分析和恒电流
7、库仑滴定两种方式保证电流效率达到100%。4.试述库仑滴定的基本原理。解：库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。在电解过程中，于试液中加入某种特定物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上（阳极或阴极）电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定量反应，当被测物质反应完全后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。然后根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质量：7.解:阴极:Cu2++2e=Cu↓阳极:4OH--4e=2H2O+O2↑故:m=it×MCu/(2×96487)=2.322mg8.解
8、:根据题意:m/M=20×10-3×6.90×60/96487=8.58×10-5mol故:CHCl=8.58×10-3mol.L-19.解:1molFe2+~1mole~1/2molI2~1molS2O32-1molFe2O3~2molFe~2molS2O32-设试样中FeO3的摩尔数为x,则:1:2
