聚L—乳酸-啶虫脒控制释放农药体系探究

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1、聚L_乳酸/旋虫眯控制释放农药体系探摘要:以三氯甲烷为溶剂,制备聚乳酸(PLLA)和噪虫眯混合溶液,脱除溶剂后制备成PLLA/U定虫眯缓释农药。采用红外光谱法、差示扫描量热法和偏光显微镜法等方法对其进行表征研究。试验结果表明,在PLLA/D®虫眯共混物中,U定虫眯与PLLA具有较强的相互作用和较好的相容性oPLLA/味虫眯共混物的组成对PLLA结晶与嚨虫眯结晶均有影响。PLLA结晶成核速度随着U定虫眯含量的增加而降低,且结晶缺陷增多,结晶熔融温度逐步降低。当共混物中的u定虫眯质量分数低于10%时,唳虫眯不能形成结晶,而当U定虫眯用量大于20%时」定虫眯可形

2、成结晶,且结晶熔融温度随着其用量的增加而升高。在噪虫眯质量分数为20%,PLLA/喘虫眯共混物的DSC曲线在90°C附近出现新熔融峰,该峰随着口定虫眯的增加而增强,且温度下降。噪虫眯和PLLA的DSC曲线上均不存在该峰,这可能是PLLA与味虫眯的相互作用所形成的新次级结构而引起。关键词:农药;控制释放;聚乳酸;U定虫眯中图分类号:TQ450.6文献标识码:A文章编号:0439-8114(2013)03-0571-04u定虫眯是防治蛛虫较理想的新型杀虫剂。蛛虫种类繁多、繁殖能力快,有些蛭虫终年为害,因此,味虫眯施药量多,施药频繁,对环境造成了污染。此外,雨水

3、冲刷等外界环境因素也导致噪虫眯流失或失效,加剧了污染问题。常规农药利用率仅为20%-30%,各种途径的损失率高达50%〜60%[1]o以聚合物为基材制备可控释放农药可以有效地防止农药挥发、降解和淋滤损失,提高农药利用效率,降低环境污染[2-4]o因此,控释农药已成为新型农药的研究热点。聚乳酸(PLA)是目前广泛研究的聚酯类生物降解材料,已得到美国FDA的认可,可用作控制缓释药物、医用手术缝合线、注射用微囊、微球等[5]。Takei等[6]、Takayuki等[7]通过0/0乳液溶剂挥发法制得味虫眯的PLA基微球作为控释农药。结果表明,PCL/PLA微球可作

4、为口定虫眯实际应用的有效载体,在磷酸缓冲液中」定虫眯从PLA微球中释放量少于5%,将水溶性聚合物(如PEG等)添加到PLA微球中」定虫眯释放量可增加至70%0温室盆栽试验表明喘虫眯PLA/PEG微球抗棉花蛛虫效用优于H定虫眯PLA微球。但上述报道对基材与农药之间的相互作用及其对控释农药形态影响的探讨较少。本研究采用聚L-乳酸(PLLA)为载体,通过溶剂挥发法制得PLLA/唏虫眯混合物薄膜,用于控释农药体系,探讨共混体系中PLLA与噪虫眯的相容性及其形态,为开发高效、经济、环保农药提供理论依据。1材料与方法1.1材料PLLA(注塑级,宁波环球生物材料公司);

5、味虫眯(纯度95%,南京红太阳有限公司);氯仿(分析纯,上海中试化工总公司);丙酮(分析纯,上海中试化工总公司);无水为分析纯。甲醇(分析纯,上海中试化工总公司);其他试剂和药品均1.2方法1.2.1PLLA/唳虫眯混合物薄膜制备取一定量PLLA溶于适量氯仿中,过滤去除杂质。在滤液中加入5倍体积的甲醇使其完全沉淀,再过滤得到白色固体,真空烘干,得到PLLA样品。取一定量丙酮加入带搅拌子的100mL四口烧瓶中,水浴加热至609时,在冷凝回流状态下,将PLLA和口定虫眯依次投入四口烧瓶中,恒温持续搅拌数小时后,得到共混溶液。将共混溶液在玻璃皿内自然干燥成膜,制

6、备味虫眯质量分数分别为10%.20%、30%的PLLA/U定虫眯缓释农药薄膜,在干燥器中保存。1.2.2性能测试以氯仿为溶剂,配制0.5%的聚乳酸溶液,恒温(25±0.1)9水浴。采用乌氏黏度计测定PLLA的特性黏度,测定聚乳酸的粘均相对分子质量为41015o采用FT-IR-360型红外光谱仪(NicoletCorp.),KBr压片法制备试样,测定PLLA、u定虫眯及PLLA/U定虫眯(固体产物)的红外光谱。采用差示扫描量热仪(200F3-DSC,耐驰公司)测试聚乳酸、味虫眯及聚乳酸/喘虫眯的DSC曲线,测试温度范围为-30-250°C,升温速率为5°C/

7、min,氮气流量为60mL/min,并且用液氮辅助测试过程。采用偏光显微镜(Nikon公司,ECLIPSEE400POL型)观察聚乳酸、聚乳酸川定虫眯共混物的结晶形态。试样皆为熔融样品在110°C恒温结晶,偏光显微照片的放大倍数为500倍。2结果与分析2.1红外光谱分析结果红外光谱(FTIR)可以分析PLLA、口定虫眯及PLLA/H定虫眯的分子结构以及相互作用。在PLLA的红外谱图中,3429cm-1和3550cm-1处的双峰分别为氢键缔合和游离的O-H伸缩振动峰,3003cm-1和2943cm-1处的两峰为C-H的伸缩振动峰,而1758cm-1处为C=O

8、的伸缩振动峰[8-10]o在唏虫眯(质量分数为95%)的红外谱图中

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