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1、甲醛的检测方法与研究进展—-胡逸匕张新卜H,俞凌云(四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065)摘要:甲醛含量是环境监测与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年來常用的甲醛测定的方法的优缺点及其实际应用。关键词:甲醛;检测方法;甲醛是td益受到重视的环境污染物在我国有毒化学品优先控制名单,甲醛居第二位[1]。甲醛对人体有害,主要因为甲醛可以和人体内的蛋白质结合,改变蛋口质的内部结构并使其凝固,因而具有杀伤力[2]。因此建立易操作,精密度高的甲醛测定方法尤其重耍。1分光光度法(1)酚试剂分光光度法采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家
2、具的微彊甲醛释放量(干燥器法)。甲醛浓度在0〜3.50mg/L范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9993。检测灵敏度是GB18584、GB/T17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1/5,样品测定结果与乙醮丙酮分光光度法相符合。尤其对于甲醛释放量不大于115mg/L的样品,酚试剂分光光度法测定结果的重复性好于乙酰内酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法。(2)变色酸分光光度法变色酸法是测定卬醛的较为成熟的分析方法,美国职业女全卫牛研究所NI0SII把其列为标准的分析方法(NI0SII方法3500)[4]。卬醛在浓硫酸溶液
3、中与变色酸作用形成紫色化合物,检出限为011mg/Lo其中当乙醛在017mg以下吋不干扰测定,量大吋使溶液发黄,醇共存吋不干扰测定;酚含量为2ug以上吋测定结果偏低[5]oPctmas'I等提出了改良变色酸法,以1%的亚硫酸钠溶液吸收「卩醛,变色酸浓度改为5%,使该法在应用中更稳定、更灵敏。(3)分光光度法测定微壘甲醛崔成民等[6]研究了分光光度法测定微量甲醛的方法,并对显色剂的使用条件进行了系统研究,得出显色剂用量为1100mL以上时,甲醛显色溶液的吸光度值基本保持稳定,此方法在测定食品等固形物中的甲醛有很好的应丿IJo(4)AHMT法AHMT法[7]指空气
4、中的甲醛与AHMT(42氨基32联氨252疏基21,2,42三氮杂茂)在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,再比色定最检测甲醛禽量的方法。木方法的优点是特异性和选择性均较好,在人量乙醛、丙醛、苯(甲)醛等醛类和甲醇、乙醇等醇类物质共存时对此法均无影响,检出限为0104mg/L;缺点是在操作过程屮显色液随时间逐渐加深,标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,車现性较差,不易操作。多用于居室中对卬醛的检测。2色谱法(1)液相色谱法刘秀玲[8]采用高效液相色谱法同吋测定了水性酚醛树脂粘稠液体屮残留的甲醛和苯酚,用2,42二硝基苯肘对甲醛
5、进行衍牛化,然后进行色谱分离。色谱柱:WatersSymmetryC18(5m,416millX250mm);柱温:30°C;流动相:甲醇2水(体积比为43:57);检测波长:苯酚270nm,甲醛360nm;运行时间:45min;流速:018mL/min。方法的相对标准偏差小于5%,检测限小于1ug/L,加标回收率为96%〜105%。使用该分析方法可对该类树脂的质量性能进行有效监控。(2)气相色谱法GC仪具有高速、高效、高灵敏、样殆用量少的特点,适于分离复朵混合物,因此各领域应用非常广泛。王佰华等[9]研究了水产品中游离甲醛残留量的衍生-气相色谱快速检测方法,
6、对衍生剂、抗干扰剂、萃取剂、色谱条件进行了研究。用HP-5(30mX0132nimid,0125m)毛细筲色谱柱,程序升温,72ECD检测器,外标法定量。叩醛的检出限为0105mg/kg,在011〜2010mg/L范围内,其线性相关系数R为019994,标准偏差为01041%。黄晓兰等[10]研究用气和色谱-质谱-选择离子检测(GC2MS2TM)测定食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的新方法。改进了样品提取方法,考察了样品提取吋间及衍生条件等因素的影响,确定最佳提取条件。吴孟李等[11]对自动静态顶空-毛细管气相色谱法测定污水中甲醛进行了研究。对顶空条件和色谱条件进行
7、了研究和优化,建立了污水中甲醛的白动静态顶空-毛细管气相色谱的检测法。(3)HS2SPME2GC2MS法陈军等[12]銓立了纺织品游离甲醛的衍生-萃取-气质联用测定方法:试样剪碎质置于饱和NaCl溶液中,60°C超声波超声处理30min,用五氟苯盐酸氢胺衍生化后,采用顶空固相微萃取和色质联用技术(HS.SPME.GC.MS),选择离子(m/z181)进行定量。该方法适用于各类单层或多层纤维织物中甲醛的测定,加标回收率9419%〜9817%,相对标准偏差2197%〜4159%;方法检出限为0102mg/kgo(4)HPLC法HPLC法的流动相为液体,张春玲[13
8、]采fflSino2Chrom0DSB