阻燃剂的研究发展现状

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1、第1期18纤维复合材料No.12012年3月FIBERCOMPOSITESMar.,2012阻燃剂的研究发展现状陈浩然,李晓丹(哈尔滨玻璃钢研究院,哈尔滨150036)摘要本文分别介绍了卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂和氮系阻燃剂,从机理上分析各类阻燃剂的阻燃效果、应用效果,并指出无卤高效环保型阻燃剂的研究是今后发展方向。关键词阻燃剂;阻燃机理;卤系阻燃剂;磷系阻燃剂;硅系阻燃剂;氮系阻燃剂;无卤环保型阻燃剂TheRecentProgressofFlame-retardantsCHENHaoran,LIXiaodan

2、(HarbinFRPInstitute,Harbin150036)ABSTRACTThispaperintroduceshalogenflame-retardants,phosphorousflame-retardants,siliceousflame-retardantsandnitrogenousflame-retardants.Retardanteffectandapplicationeffectareanalyzedfromretardantmechanism.Itisconsideredthattherese

3、archofhalogen-free,highefficient,environmentalflame-retardantswillbethedevelopmenttrendoftheflame-retardants.KEYWORDSflame-retardant;retardantmechanism;halogenflame-retardants;phosphorousflame-retardants;sili-ceousflame-retardants;nitrogenousflame-retardants;hal

4、ogen-freeenvironmentalflame-retardants1引言有以下几种:可燃性气体(甲烷、乙烷、乙烯等)、不燃气体或低燃烧值气体(N2、SO2、卤化氢等)、液体由于有机聚合物材料具有独特的物理、化学性(熔融聚合物、预聚体及焦油)、固体(炭化物)、烟。质和良好的加工性能,近几十年来,塑料、橡胶、合成热裂解后的可燃性产物与氧气接触发生燃烧,燃烧纤维等聚合物材料及其制品得到蓬勃发展,获得了是按自由基链式反应进行的,包括以下四步:显著的经济效益和社会效益。但是大多数聚合物材链引发:RH→R·+H·料属于易

5、燃、可燃材料,在燃烧时具有燃烧速度快、链增长:R·+O2→ROO·发热量高、产烟量大以及释放毒性气体等特点。统ROO·+RH→ROOH+R·计表明,在火灾中造成人员伤亡的主要原因不是火,链的支化:ROOH→RO·+OH·而是在燃烧中放出的这些烟雾和毒气,严重危害了人们生命和财产的安全。从而可看出,聚合物材料2ROOH→ROO·+RO·+H2O抑烟和阻燃的研究是同等重要的。为此如何提高合链的终止:2R·→R—R成高聚物及天然高聚物材料的阻燃性和抑制硝烟生R·+OH·→ROH成已成为一个急需解决的问题,具有重要的社会和2R

6、O·→ROOR[1]经济意义。2ROO·→ROOR+O2从聚合物燃烧的过程可以看出,燃烧中释放的2阻燃机理分析能量会加剧这一过程。在研究阻燃机理之前,要先了解高聚物受热后因此,材料的阻燃可以通过以下的途径来实现,[2]一是抑制在燃烧反应中起链增长作用的自由基,隔发生热分解并燃烧的过程。高聚物受热后,温度逐渐升高,一些热稳定性最差的键先开始断裂,当材绝氧气;二是在固相中阻止聚合物的热分解和阻止料达到热分解温度时,高聚物中大多数键发生断裂,聚合物释放出可燃气体,如接枝和交联改性或催化高聚物本身开始分解。高聚物最终生成的产物

7、可能成炭;三是减缓生热和传热,如冷却阻燃。1期陈浩然,等:阻燃剂的研究发展现状19服其不足。日本采用磷酸氢二铵与尿素反应,再加3阻燃剂的分类和研究现状入聚磷酸铵Ⅱ型晶体作为晶种,研制出一种不溶性阻燃剂按元素种类分为卤系、有机磷系及卤-多聚磷酸铵,用一种带有能与蜜胺上的活泼氢反应的化合物处理蜜胺涂覆的铵盐颗粒,使颗粒表面形磷系、氮系、硅系、铝镁系、钼系等。成一种包覆膜。3.1卤系阻燃剂[3]关于磷酸盐,大多数磷酸盐阻燃剂都是添加型卤素化合物阻燃机理主要是通过终止链支阻燃剂,这种添加型阻燃剂存在着阻燃效果不稳定,化反应实现

8、的。常用的卤系阻燃剂有氯化石蜡、十添加量大,与树脂的相容性差,机械强度损失大等缺溴联苯醚、四溴双酚A及三(2,3-二溴丙基)异三点。近几年,国内外均把重点放在开发反应型阻燃聚氰酸酯(TBC)等。卤系阻燃剂是目前世界上最大剂上。Zhu等以二乙烷磷酸和甲基丙烯酸酯缩水甘的有机阻燃剂之一。由于卤系阻燃剂的阻燃效率油醚为原料,甲基苯酚为阻

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