第四版无机化学20章课后答案

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1、第20章s区金属思考题20-1在自然界中有无碱金属的单质和氢氧化物存在?为什么?解:在自然界中,没有碱金属单质及氢氧化物存在,因为碱金属是很活泼的金属,可被空气中的氧所氧化,也可与自然界中的水反应,故不能以单质存在于自然界;碱金属的氢氧化物都属于强碱,能与空气中的酸性气体(如CO2)和自然界中的酸性物质作用生成盐类,所以也不能存在于自然界中。20-2试根据碱金属和碱土金属元素价电子层构型的特点,说明它们化学活泼性的递变规律。12解:碱金属价层电子构型为ns;碱土金属价层电子构型为ns,从上到下,随着电子层数的增加,原子半径增大,核对外层电

2、子的吸引力减小,金属活泼性增强。而同周期,21从碱金属到碱土金属,由于ns构型比ns稳定,所以金属的活泼性下降。20-3为什么半径大的s区金属易形成非正常氧化物?Li、Na、K、Rb、Cs和Ba在过量的氧中燃烧,生成何种氧化物?各类氧化物与水反应的情况为何?解:因为原子半径大,空间可容纳较多的氧原子,所以可形成非正常氧化物,如超氧化物,过氧化物。碱金属在过量的氧中燃烧,Li由于半径特别小,只生成普通氧化物Li2O,Na生成过氧化物Na2O2,K、Rb、Cs皆形成超氧化物(MO2),Ba则形成过氧化物。各类氧化物与水作用的通式为:M2O+H

3、2O==2MOHM2O2+2H2O==2MOH+H2O22MO2+2H2O==2MOH+H2O2+O220-4(1)能否用NaNO3和KCl进行复分解反应制取KNO3?为什么?(2)用Na2Cr2O7和KCl制取K2Cr2O7又如何?(3)为什么制火药要用KNO3,而不用NaNO3?(4)在分析测试中为什么要用K2Cr2O7,而不用Na2Cr2O7作基准试剂?解:(1)能。因为反应后生成的KNO3和NaCl在水中的溶解性不同,前者溶解度随温度变化大,而后者随温度变化小,因此可通过重结晶来分离。(2)能。原因同(1)。(3)由于KNO3在空

4、气中不吸潮,比NaNO3相对稳定。(4)由于K2Cr2O7在空气中不吸潮,比Na2Cr2O7更易得到纯品。20-5能否纯碎用化学方法从碱金属的化合物中制得游离态的碱金属?为什么不能采用电解熔融KCl的方法制取金属钾?解:可以。在真空条件下,可采用(1)热还原法K2CO3+2C==2K+3CO2LiCl+Ba==BaCl2+2Li1(2)金属置换法K、Rb、Cs可用强还原性金属如Na、Ca、Mg、Ba等在高温高压下还原。KCl+Na==NaCl+K2RbCl+Ca==CaCl2+2Rb(3)热分解法4KCN==4K+4C+2N22MN3==

5、2M+3N2(M=Na、K、Rb、Cs)若用电解熔融KCl制备金属钾,由于KCl的熔点比钾高得多,会使得电解析出的钾易挥发,或分散在熔融盐中难分离出来。20-6室温时,若在空气中保存锂和钾,会发生哪些反应?写出相应的化学反应方程式。金属锂、钠、钾应如何保存?解:(1)可被空气中氧所氧化:4Li+O2==2Li2O4K+O2==2K2O(2)氧化物易吸收空气中的CO2形成碳酸盐:Li2O+CO2==Li2CO3K2O+CO2===K2CO3(3)常温下,Li与N2发生缓慢的作用:6Li+N2===2Li3N金属Li、Na、K不与煤油作用,煤

6、油的挥发性较低,宜放在煤油中保存。20-7试比较碱金属与碱土金属物理性质的差异,并说明原因。解:碱金属与碱土金属相比,碱金属具有密度小、硬度小、熔点低等特点,是典型的轻、软金属;而由于碱土金属最外层有2个电子,晶体中原子间距离小,金属键较碱金属强,因此它们的熔、沸点比碱金属高,硬度大,但导电性不如碱金属。20-8试根据第18章中关于物质溶解性及酸碱性的有关知识,解释碱金属与碱土金属氢氧化物的碱性和溶解性的递变规律。解:碱金属和碱土金属的氢氧化物碱性从上到下,都是增强。这主要是金属离子半径增大所造成,离子半径从上到下依次增大,与氧结合的程度

7、依次减弱,碱性依次增强。而同周期相比,碱金属氢氧化物的碱性大于碱土金属氢氧化物的碱性,这是由于碱土金属离子的电荷比碱金属高,半径又小,与氧结合比碱金属强,所以,碱性比同周期碱金属氢氧化物弱。碱金属和碱土金属的氢氧化物溶解性从上到下,都是增大。离子化合物在水中的溶解性首先取决于它们的晶格能大小,晶格能大,溶解度小,由于从上到下,离子半径依次增大,晶格能依次减小,所以,氢氧化物的溶解性依次增大。而同周期相比,碱金属氢氧化物的溶解性大于碱土金属氢氧化物,这是由于碱土金属离子的电荷比碱金属高,半径又小,晶格能比碱金属的大,所以,溶解性比同周期碱金

8、属氢氧化物弱。20-9锂与镁有哪些相似性?铍与其它碱土金属在物理、化学性质方面又有哪些不同?解:(1)Li与Mg有以下几点相似性:1)锂与镁在过量氧中燃烧时,均不生成过氧化物;2)加热锂和镁的

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