六甲基二硅胺的研究进展

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1、万方数据第34卷第7期曾鸿耀等：六甲基二硅胺的研究进展625化学试剂，2012，34(7)，625～628；632六甲基二硅胺的研究进展曾鸿耀“，向春金‘，王应红小(乐山师范学院a．化学与生命科学学院；b．硅材料研究所，四川乐山614004)摘要：六甲基二硅胺是重要的有机硅试剂之一，可由三甲基氯硅烷和氨气反应制备，在有机合成反应中用于基团的保护、改性荆和催化荆等，在有机材料方面可用于表面改性、神经组织扫描和等离子体聚合等。综述了六甲基二硅胺在有机合成以及在材料方面的研究进展。关键词：六甲基二硅胺；有机硅保护；硅材料中图分类号：0622文献标识码：A文章编号：0258·3283(2012)07

2、-06254)4六甲基二硅胺(又称六甲基二硅胺烷，双三甲基硅胺，或六甲基二硅氮烷，Hexamethyldisi．1azane(HMDS))，分子式：(CH3)，SiNHSi(CH3)3，是无色无毒、略带胺味的透明液体，是甲硅烷基试剂之一，它可用作有机合成反应中的中间体，可作为许多基团的保护剂，在许多有机反应中作为反应活化剂，使反应变得简单方便、快速容易地进行，并且可以得到令人满意的收率；在材料方面常用于表面改性、神经组织扫描、等离子体聚合以及改善二次纤维造纸性能等。本文综述了六甲基二硅胺的合成方法、在有机合成以及材料应用方面的研究进展。1六甲基二硅胺的合成目前六甲基二硅胺合成工艺主要有两种。

3、”o：一是三甲基硅烷在有催化剂如Pt、Pd在J60℃条件下与NH，进行气态反应制得。该方法收率较高，但对设备的要求也高。第二种方法是利用三甲基氯硅烷和氨气反应。合成路线如下所示。工业上主要是第二种方法来制备六甲基二硅胺。但该方法的困难在于副产物固体氯化铵将相当量的产物包裹在其中，如果减压过滤，由于产品六甲基二硅胺气体逸散，产率大大降低；如果加压过滤。固体氯化铵吸附的六甲基二硅胺产品不能完全分离出来；如果采用使固体氯化铵溶于水进行分离。因六甲基二硅胺部分水解为硅醚，也使产率降低。该方法的另一个缺点是必须以三甲基氯硅烷为原料。而目前国内三甲基氯硅烷主要是从直接法合成二甲基二氯硅烷的副产品中得到，

4、产量很小。赵培真等’41报道了用制备六甲基二硅胺的副产物六甲基二硅氧烷和磷酸酐为主要原料，通过酯化、氮化、过滤和精馏制备六甲基二硅胺。此方法工艺简单易行，无三废，产率较高。2(CH3)，SiCI+3NH，型(CHj)3SiNHSi(CH，)，+2NH．CINH4CI+NsOH_NH，t+NaCI+H20但同时进行的还可能伴有如下副反应。2(CH，)，$iCi+H20一(CH3)3SiOSi(CH3)3(CH，)3SiNHSi(CH3)3+H20_(CH，)3SiOSi(CH，)，+N如t用三甲基氯硅烷合成六甲基二硅胺SynthesisofhextmetIIyldisilazanefromtr

5、imethylchlorosilane2六甲基二硅胺在有机合成中的应用由于有机硅保护剂比较容易得到，性能稳定而且使用方便，又能在比较温和条件下有选择性除去，所以在有机合成特别是药物合成中得到了较大的应用。六甲基二硅胺是甲硅烷基试剂之一，它可用作有机合成反应中的中间体，可作为许多基团的保护剂、催化剂，或在许多有机反应中作为反应活化剂，从而使反应变得简单、快速，并且使反应可以得到令人满意的收率。2．1保护羧基羧基存在于如氨基酸、青霉素、大环内酯抗菌素的前体等许多具有生物活性和合成价值的化合物中。羧基虽然没有氨基、醛基那么活泼，但在合成中也经常需要保护。以便可以在其他部位进行特定反应。常用的保护羧

6、基的方法有酯化法、酰胺法或酰肼法等来进行保护。但是对于一些反应物中含有对水敏感的基团时，其羧基的保护则要形成硅烷基酯。硅烷基酯在非水条件下稳定，通收穑日期：201I-12-27作者简介：曾鸿耀(1977一)，男。四川达州A，博士。讲师，研究方向为绿色化学及药物合成，E·mail：zenghon科ao@163．toni。万方数据化学试荆2012年7月过酸性或碱性水解反应进行裂解可以将硅保护基除去。例如在以7一氨基一3一乙酰氧甲基．头孢-3．烯．4一羧酸(7-ACA)为起始原料，以丙酮为溶剂与苯并噻唑硫醇活性酯缩合制备盐酸头孢吡肟中，可用六甲基二硅胺保护羧基和氨基，再以三甲基碘硅烷为催化剂，在二

7、氯甲烷中回流即可完成"引。反应路线如下所示。W。m—一r忡≥拿。H舢COOHLCOOSI(CH,)，一Ⅺ吗，C00$i(Olt上汹-_

8、一帕忸2×勘coosi(cit，)，Jcoo-六甲基二硅氮对羧基的保护Protectionofcarboxylbyhexamethyldisilazane2．2保护氨基尽管si～N键对于水极为敏感，但是在反应中需使用不能接触水的试剂时，可使用六甲基二硅胺来保护氨基”o。例如上