对电解食盐水过程的再剖析

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1、对电解食盐水过程的再剖析化学教学中的电解饱和食盐水，是一个既有理论意义（涉及到电解），又有生产实践意义（氯碱工业基础）的实验。关于电解的两极产物为什么是H2和Cl2，已有定量的讨论[1]。这里只是从微观变化过程的角度，再进行两方面描述。以期使大家对这个反应有一个更深入的理解。一、是哪些离子在导电为让电解反应能持续进行下去，教材在指出氯化钠溶液中存在着Na+、H+、Cl-、OH-四种离子后，还补充了一句话。“当接通直流电源后，带负电的OH-和Cl-向阳极移动，带正电的Na+、H+向阴极移动”[2]。学生一般也不会对这句话有什么疑问。但只要是稍微深入思考

2、、并联想到一些知识，就会觉得这里有一个问题。因为，人们都认为在一般情况下，纯水是不能导电的。即，H+与OH-离子在电场中的运动是可以被忽略不计的。但在水中加入氯化钠后，怎么H+和OH-离子，就与Na+和Cl-离子一同跑起来了呢？并且，教材还在 “带负电的OH-和Cl-向阳极移动” 这个描述中，把OH-离子排在了Cl-离子的前面，似乎其移动更为重要。教师应该清楚，在该溶液中起导电作用（离子移动）的，只是Na+离子和Cl-离子。对溶液导电来说，H+和OH-离子的移动只有微不足道的“贡献”。并且，在工业生产中要尽可能地阻止这种移动。因为如果真有较多的OH-

3、离子能够到达阳极，那就得不到人们所期望的产物Cl2（在碱性溶液中Cl2会歧化）了。二、在阴极上发生的反应从理论研究需要的角度看，写出阴极反应为，2H+ +2e- =H2，是很有必要的。因为根据这个电极反应，即使H+离子浓度再低，也可以用能斯特方程计算出其电极电势，加上H2的超电压，再综合另一极的情况，而估计出电解反应发生所需的理论分解电压。但是实际情况并不真都是这样进行的。因为，溶液中的H+离子浓度很低（随着反应的进行还会更低）。而与电极表面直接接触的大量水分子，不但可以参与到这个反应中来，并且是反应的主体。水分子参与反应的真实过程为：极性的水分子要

4、用荷有部分正电的氢原子，去与带有负电荷的阴极表面直接接触（如下图A，其中大圆代表氧原子、小圆代表氢原子，短线代表共价键）。当这个氢原子从阴极得电子时，会断开与氧原子结合的共价键，并把这一对键电子给氧原子。即，产生出了一个氢氧根离子（如上图B）。对这个变化，也可以理解成是，水的得电子与其电离是同时发生的，而不需要有什么水的电离平衡。然后，两个相邻的氢原子会相互结合而成氢分子（如上图C）。也就是说，实际的电极反应是 2H2O+2e- =2OH-+H2。这也意味着，OH-离子是在阴极表面处产生出来的。在阴极区会有很大的OH-离子浓度。在电解食盐水的实验中，

5、如果事先在该溶液中滴加一滴酚酞，也确实就可以观察到有阴极区先慢慢变红的现象。三、一些小问题在阅读这部分教材时，还注意到了有几个小问题。1. 电解的定义教材关于“电解”的定义是用小字给出的。但这并不代表这个定义不重要，也不能因此而对其要求“不那么严格”。教材中的每一个字，都要经得起教师和学生的推敲。教材所给的“电解”定义中有两点不妥：一是“使”字加的不好。由于没有其它主语，容易被理解为：有“电解”才使得“电流通过”的嫌疑。其二、“电流”这个词用的不够准确。应该强调是“直流电”才好。2. 实验装置图在图2.9中，有一个很醒目（用黄色）的代表电流计的符号。

6、容易造成电解装置中一定要有电流计的印象。其实电解时最为主要的是电压大小，电压过低是不会有反应发生的。而电流大小只关系到电解的效率。如果是一定要画一个什么“计”，那就应该画电压计。其实，什么“计”都不画也很好，只是一个表示反应装置及部分产物的示意图嘛。3. 电解反应方程式的写法教材在强调这是电解饱和食盐水的总反应后，给出了2NaCl+2H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑……（1）这没有什么不可以的。但学生要也照着它来写电解食盐水的反应方程式，那就有问题了。反应（1）这是一个非自发反应，只有在电解的条件下才能进行。如果不像教材那样先加一段文字说明。那就

7、必须被写为：……（2）考虑到教材在表述方法方面有很强的示范作用，还是采取将反应条件标在方程式中、如式（2）的书写形式为好。况且，学生本来就经常忽略化学反应的条件，被要求写化学方程式时也多没有再添加文字说明的地方。这样看，教材更有必要采用式（2）的表示方法。