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时间:2019-11-22
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1、第1期李依航.在线钠表在核电站除盐水系统中的应用分析105在线钠表在核电站除盐水系统中的应用分析李依航(海南核电有限公司,海南昌江572700)摘要控帝j核电站回路水中钠离子的浓度对于减少设备的腐蚀有着重要意叉,因此在线钠表在运行电站的化学仪表中尤为重要。海南核电有限公司主要采用ORION2111xP和2111LL型钠离子浓度测量仪实现钠离子的实时监控。针对除盐水厂房在线钠表的调试工作,对钠离子的测量原理、影响钠表标准性的因素以及维护中常见问题与解决办法加以总结。关键词在线钠表核电站除盐水厂房误
2、差分析维护与检修中图分类号TH832文献标识码B文章编号1000.3932(2016)01-0105-03在线化学仪表是核电厂化学监督的关键环节,而钠表是核电厂在线化学仪表中较为关键的仪表。发电厂热力系统中钠离子含量是监督蒸汽品质、鉴别凝汽器的泄漏、监督阳离子交换器参数的关键指标之一,可直接反映热力设备的积盐腐蚀程度。当蒸汽中携带一些含钠的杂质时,会导致汽轮机金属材料的点蚀、应力腐蚀或腐蚀疲劳,这些腐蚀常会造成很大的经济损失。通过监督钠离子浓度可以有效提高化学监督水平,严格控制水汽品质,防止和减
3、缓热力设备腐蚀、结垢,提高设备的安全性,延长使用寿命,提高机组运行的经济性⋯。在线钠表用于检测钠离子浓度,具有响应速度快及信号反应灵敏等优点,可及时检测凝汽器泄漏和蒸汽品质恶化情况,对减少水汽系统腐蚀结垢和蒸汽系统积盐有重要意义,有力地保证了机组的安全、经济运行¨一。。ORION2111XP和2111LL型在线钠表具有测量精度高、范围宽及响应速度快等特点,能够快速、准确地反映被测介质的钠含量指标。笔者针对除盐水系统在线钠表的调试工作,对钠离子的测量原理、影响钠表标准性的因素和维护中常见问题与解决
4、办法加以总结。1测量原理钠离子的在线定量分析采用原电池法,即将对钠离子敏感的玻璃电极、参比电极和温度电极同时浸入测量溶液中构成测量电池,通过获知的电动势来求得溶液中钠离子的浓度。该电池电动势符合能斯特方程,即:E=Eo+2.3而11]lg(C/C‰)(1)式中C——钠离子的有效浓度(即离子活度);C‰——电位E不随温度变化时的钠离子浓度;E——测量的电极电位值,mV;Er等电势的电极电位,该值不随温度变化;F——法拉第常数;Ⅳ——被测离子的价态(钠离子为十1价);R——理想气体常数;r——样水的
5、绝对温度,K。分析仪表的标定非常重要,ORION2111XP和2111LL型在线钠离子分析仪的标定采用的是两点已知添加法。DKA标定进行第一步操作时,样水中钠离子的实际浓度值是未知的。将一定体积、已知浓度的1号标准液添加到流通池中,样水中钠离子的含量在原浓度C。的基础上增加了已知浓度dC,。在这个过程中,空气泵将空气泵人回流管,在这个密封的回路系统中将样水和所加入的标准液完全混合。当测量信号达到稳定时,新的电极电位E,自动被测量并存储。再添加2号标准液,其浓度为1号标准液的10倍。这样流通池内钠
6、离子浓度又有了已知的浓度dC:的增量。再次稳定时,新的电极电位E:被再次测量并存储。这样就得到了含有3个未知量的3个方程:收稿13期:2015—11-05(修改稿)化工自动化及仪表第43卷E。=Eo+s‘丽%)19毒(2)耻耵s(嘉)lg(警)(3)E,=‰+s‘丽%)19(之,’(3)71.r+dC+dC.Ez=E。+s‘丽%)lg(土f’(4)式中E。、E。、E:——标定过程中所得到的测量值;S——温度为25℃时的斜率;丁。、丁,、孔——绝对温度,为测量电极电位时所测得的样品温度。利用微处理
7、器解出这3个方程,得到斜率
8、s和日值。再利用能斯特方程将测得的电极电位差换算成被测溶液钠离子浓度。2误差因素分析2.1pH值对测量的影响玻璃电极具有离子选择性,在线钠表在测量Na+含量的同时,会遇到水样中H+和K+的干扰,造成测量值比Na+的真实值高,离子选择性大小表现为H+>Na+>K+。由于Na+玻璃电极对K+的选择性比Na+小,并且在线钠表的参比电极普遍安放在测量电极的下游,能够有效避免参比电极中饱和KCl溶液的扩散影响¨o。因此,H+是在线钠表测量的主要干扰离子,其带来的测量相对误差E%
9、为:E%=}LKm(H+)×100%(5)uNn+式中a。+——氢离子浓度;a。。.一钠离子浓度;K。州。+,——选择性系数。研究表明,P。。电极的选择系数K⋯。。+、=30,要求允许误差不大于3%,则必须要求Na+的浓度比H+的浓度大1000倍,即被测溶液的pH值至少比P。。值大3个数量级以上方可¨1。因此,通常采用向样水中加入碱化剂来减少H+浓度,提高pH值,一般pH值不小于10。该公司采用的ORION2111XP和2111LL型钠离子浓度测量仪采用的碱化剂为氨水和二异丙胺,将pH值提升至1
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