SEBS的研究情况1

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1、SEBS的研究情况1SEBS的研究情况氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）是热幫性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）分子中橡胶段聚了二烯不饱和双键经过选择加氧而制得的新型改性热塑性弹性体。加氢后的SBS中聚丁二烯嵌段转化成乙烯和1-丁烯的无规共聚段而成为SEBSo和SBS相比，SEBS具冇优异的耐老化性、耐热性和稳定性，可广泛用于生产高档弹性体、树脂改性、胶黏剂、润滑汕增黏剂、电线电缆的填充料和护套料等。1国内外发展概况美国Shell公司于1972年首次完成SEBS工业化生产，在20世纪80年代

2、建成万吨级生产装置，1983年产量达60kto1987年日木旭化成公司也建成5kt/a牛:产装置。1999年西班牙Rep-solQuimica公司建成一套18〜20kt/a的SEBS装置，2001年意大利Enichom公司建成30kt/aSEBS生产装置。近年來，许多国家和地区如意人利、比利时、印度、中国台湾等均进行了SEBS生产技术的研究开发，其产量年增长率为8%〜9%。到H前为止，SEBS在全世界形成200kt/a的生产销售能力，主要生产厂商有美国Shel1公司、tl木旭化成公司、日本合成橡胶公司、西班牙的Re

3、psol公司、屮国台湾合成橡胶公司及韩国的LG公司等。在国内，北京化工大学和华东工学院进行了实验室研究，北京燕山石化公司研究院进行了系统的开发研究，于1987年其小试及模试通过技术鉴定，建成50t/a中试装置。巴陵石化公司从1996年起対SEBS的合成工艺进行研究，着重研究了以双环戊二烯二氯化钛为主催化剂的氢化工艺，其屮包括SEBS的基础胶合成和加氧工艺，1997年完成小试工艺研究，并于1998年通过中国石化集团公司组织的鉴定，小试研制的SEBS性能达到或超过国外同类产品的指标，主催化剂的效率优于文献报道的国外同类

4、技术，处于国际先进水平。2001年巴陵石化公司完成SEBS屮试的设计、筹建和施丁，2002年8月SEBS中试装置一次开车成功，现已开发6个牌号的SEBS产晶。产品的主要性能达到国外同类产品指标，工艺控制稳定，符合设计耍求，形成了600t/a的生产能力，现正立项筹建万吨级生产装置。2SEBST艺技术2.1SBS的合成工艺作为加氢用的SBS的合成工艺和普通SBS基本一样，一般以丁二烯、苯乙烯为原料，正丁基锂为引发剂，在环己烷内进行负离了聚合，生成相对分了质量为（8〜15）X104、苯乙烯/丁二烯（质量比）为30/70〜

5、40/60的三嵌段共聚物SBS。但对于加氢用SBS,聚丁二烯链段中的乙烯基质量分数一般控制在35%〜45%,因此，在合成加氢用SBS基础胶时，需要加入微观结构调节剂，以控制乙烯基质量分数。SBS生产方法可分为三步加料法和两步加料偶合法。2.1.1三步加料法加入单体苯乙烯总量的1/2和计量好的溶剂、活化剂及微观结构调节剂，由正丁基锂引发聚合生成活性聚苯乙烯锂（PSI,i）,然后加入经过精制合格的丁二烯，生成具有活性的聚苯乙烯-聚丁二烯锂（PSBLi）的两嵌段共聚物，最后加入苯乙烯，进行第三段聚合，得到三嵌段共聚物SB

6、S。2.1.2两步加料偶合法先使单体苯乙烯全部加入聚合釜内，由正丁基锂引发聚合生成活性PSLi,加入丁二烯进行聚合，生成活性PSBLi两嵌段共聚物，再加入偶合剂，与活性两嵌段高分子链进行偶合反应，得到三嵌段共聚物SBS。偶合法的特点是：改变偶合剂种类可方便地得到星形或线型产品，操作过程比三步法简单，特别是制备高相对分子质量的SBS时，具有操作周期短的优点。2.2加氢催化剂在活性SBS屮加入相应的催化剂后，通入氢气进行选择性加氢，控制苯环上的加氢度小丁「5%,而丁二烯链段加氢度大于98%,即可得到要求的SEBS。加氧

7、技术的研究重点是加氢催化剂的优化。2.2.1传统加氢催化剂传统加氢催化剂有非均相和均相催化剂。非均和催化剂是以硅藻土为载体的银、鋁、锂、釦金属等，但催化剂用量大，加氮压力和反应温度高，反应不易控制，重现性差，加氮选择性不高，易发匸苯坏加氢、聚合物分解或结焦。均相催化剂体系有过渡金属竣酸盐或烷氧基化介物，如二氯化钻和酰胶或球素形成的络合物以及铁、钻和傑的螯合物等。均相催化剂体系催化剂用量少，活性高，加氢压力和反应温度较低，选择性好，其屮以银系钻系均相催化剂最为理想。但加氮重现性差，催化剂活性易因杂质而失活，最终氢化聚

8、介物中残余的催化剂脱除较难，而残余物影响产品的质量。国外工业生产中应用的催化剂冇乙酰丙酮鎳、乙酰丙酮钻、辛醉鎳，以三乙基铝和异J-基铝作还原剂。2.2.2茂金属加氢催化剂新型茂金属加氢催化剂的开发成功，是SBS加氢工艺技术的一次革命。它克服了传统加氢工艺的缺点，具有催化剂活性高、浓度低、用量少、反应条件温和、稳定的高加氢速率和极好的加氢度、加氢反应重现性好等