本科高分子化学思考题

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1、课程总结高分子化学2021/7/31一、基本概念高分子：具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。高分子化合物：或称聚合物，是由许多单个高分子组成的物质。单体：可进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。第一章绪论2021/7/31重复结构单元：重复组成高分子分子结构的最小的结构单元单体单元：聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元聚合度：单个聚合物分子（或链段）所含单体单元的数目。全

2、同立构高分子：主链上的C*的立体构型全部为D型或L型。间同立构高分子：主链上的C*的立体构型各不相同,即D型与L型相间连接。立构规整性高分子:C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。无规立构高分子：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。第一章绪论2021/7/31遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过

3、缩合或加成反应生成的。链式聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。第一章绪论2021/7/31聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。第一章绪论2021/7/31∑niMiMn=∑NiMi==w/n∑ni数均分子量和重均分子量及多分散系数：∑wi

4、Mi∑niMi2Mw=∑WiMi==∑wi∑niMid=Mw/Mn第一章绪论2021/7/31第一章绪论二、基本理论：1、聚合物的分类：来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名2021/7/31第二章缩聚及逐步聚合反应一、基本概念缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应，单体功能度和平均功能度，均缩聚和混缩聚，熔融缩聚、界面缩聚和固

5、态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。2021/7/31二、基本理论第二章逐步聚合反应1.逐步聚合反应的特征：a.反应是逐步进行的；b.每一步反应的速率和活化能大致相同；c.反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；d.聚合产物的分子量是逐步增大的。2021/7/31（1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系1+rXn=1+r-2rP若r≠1,P指量少功能基的反应程度（2）反应程度的影响因素：平衡常数（3）单功能基化合物的作用：a.分子量调节剂，[r=NA/(NB+2NB’)]

6、;b.单功能基化合物对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用(分子量稳定剂）。Mn=M0Xn单体单元的平均分子量1+r=M0()1+r-2rP第二章逐步聚合反应2.线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定2021/7/313、非线形逐步聚合反应（1）支化高分子与交联高分子的生成条件：（2）平均功能度的计算(1)nA=nB,f=∑Nifi/∑Ni(2)nA

7、离子聚合、阴离子聚合和配位聚合，引发剂半衰期，链转移常数，阻聚剂与缓聚剂，溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合，活性聚合，引发效率，自动加速作用，Ziegler-Natta催化剂链式聚合反应的特征：a.聚合过程一般由多个基元反应组成；b.各基元反应的反应速率和活化能差别大；c.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应；d.反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成；e.聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）2021/7/31二、基本理论第三、四章链式聚合反应1、单体的聚合反应性能对于乙烯

8、基单体CH2=CHX而言：(i)X为给（推）电子基团；(ii)X为吸电子基团；(iii)具有C-C双键共轭体系的烯类单体。