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时间:2019-11-22
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1、瞰菁颜料学习资料猷菁颜料用途广泛。英品黑很重要。臥菁蓝具冇多种品型。a型是带红光的,色光鲜艳,但它不稳定,在有机溶剂屮结晶会变化,易凝聚,易结晶,在芳香族有机溶剂中会出现针状结晶,使产品力份卜•降50%以上,而且色光变喑。B型带绿光,色光接近青色,在溶剂屮稳定,色光鲜艳,主要应用在油墨。瞅菁蓝其它晶型态有Y型、§型(带红光)、£型等,染料索引上有:PB15——a型,屈非稳定型瞅菁蓝PB15:1——a型,抗结品猷菁蓝PB15:2——u型,抗结晶抗絮凝駄菁蓝PB15:3——B型,屈抗结晶瞅菁蓝PB15:4——B型,抗结品抗絮凝啦菁蓝另外15:6主要应用在光学方而。駄菁蓝的制造方
2、法1.烘焙法将苯酹、尿素、氯化亚铜、钳酸钱在搅拌的情况下,加热到128〜150°C熔融装盘在200〜210°C烘箱内反应10小时即成干品的块料,一般含量在70〜75%左右。2.溶剂法溶剂可以是:a.1,2,4三氯化苯,但三氯化苯在加热时会生成多氯联苯(PCB),PCB为冇毒物质,滤饼屮含量不得超过50ppm,要用酒精或异丁醇洗涤干净,现在要求更高,在物料中不能含有PCB,所以三氯苯方法基本淘汰。b.用硝基苯作溶剂,但硝基苯回收比较困难,而在加热时会生成有毒物质联苯胺。c.用高沸点煤油作溶剂,但收率较低。d.卬基蔡作溶剂,是目前比较理想的溶剂。1.合成猷菁蓝常用的催化剂目前最
3、常用的催化剂是钳酸钗(NH4)2MOO4,也可以用FeCl3>AICI3、TiCb、ZnCl2oTiCh、ZnCh可以单独使用,也可以混合使用,也可以用AICI3、NH4C1的混合物。2.瞅菁结构中的络合物为铜,一般用氯化亚铜,也可以是Co、Ni、Fe、Al等,钻猷菁可以作催化剂应用在右油脱硫工艺屮。当然也可以制成金屈猷菁。目前我国已经工业化生产的有铜瞅菁、钻瞅菁、铝瞅菁。3.副反应(杂质)猷菁粗品屮主要杂质是无机盐和苯二卬酰亚胺,这些杂质可以用酸碱处理去除,粗品先粉碎再用酸碱处理、过滤、干燥,一般粗品经酸处理后的纯度为93〜94%o(注意,不是化学纯度,指的是93〜94%
4、的组份可以颜料化)。%1.颜料化粗品酥菁分子结构为B型结晶,因为它的结晶粒子粗大,分子排列不均匀,因此它没有发色能力,无商业价值,为改变这一情况,因此要颜料化。1.把粗品B型猷菁蓝转化为a型(至PB15、PB15:1、PB15:2),就要进行颜料化,有三种颜料化方法。a.盐磨法把粗品猷菁蓝在球磨机屮与盐一起研磨,使英转变为a型,然后除去盐,再经酸碱处理即可。一般常用的盐可以是氯化钠、氯化钙、硫酸铝、硫酸钠等。b・酸胀法粗品用少量的硫酸,一般在65〜80%的浓度处理,使它仅起晶型变化而不溶解,待物料充分膨胀后再在水中析出,得到a型粒了松软的豔菁一一PB15oc.酸溶法用98%
5、浓度硫酸溶解粗品駄菁,在水中重新析出得到a型駄菁,根据不同工艺耍求可以加入洒精,异丙醇或毗唳等,搅拌传化为更纯的绿光u型瞅菁,在搅拌时可以加入添加剂使猷菁具有特殊性能,例如加入松香、超分散剂,如果加入磺化猷菁可防凝聚,加入氯甲基猷菁,疑卬基駄菁可防止结品。1.把粗品B型猷菁制B型猷菁蓝(15:3)a.球磨法把粗品块料和无机盐氯化钙在球磨机中加入芳香族有机溶剂进行研磨再经过酸碱处理及表而处理后,即成B型猷菁蓝。b.卧式球磨在一个1()〜15n?的卧式球磨机中加入高纯度的溶剂法铜豔菁,再加入铜猷菁重量25〜30%的氯化钠或硫酸钠在100°C的情况下,研磨20〜24小时,再经过溶
6、剂回流及回收后即制成鲜艳的B型駄菁蓝。c.捏合法在捏合机屮加入高纯度铜駄菁,再加入氯化钠及高粘度溶剂,捏合4〜5小时后在水屮加热回收溶剂后即可制得。另外在颜料化时加溶剂(毗唳),捏合数小时后用水稀释再蒸去毗噪,得到色光接近a型带绿光猷菁(其屮a型占40%,B型占60%)o再有粗品加入少量盐或者不加盐进行研磨使部分B型变成a型,这称为预活化剂或预磨型,即活性铜駄菁。%1.啦菁尚需解决的几个问题1.结晶问题,结晶使粒子增大,强度降低,为防止结晶可以采用下列方法克服,在分了结构中引入Cl、ch2cl轻基次甲基豔酰亚胺等基团,一般添加量为10%左右,另外可以加入其它金屈駄菁,如钻猷
7、菁、铝駄菁等也可以防止结晶。2•凝聚问题,瞅菁易凝聚,使强度卜•降,可以加入備化駄菁,防止凝聚。%1.制备稳定型猷菁蓝的方法(―)a型(15:1、5:2)1.在制备瞅菁粗品时,苯肝中加入一部分一氯代苯酹,使軌菁分了中含3%的氯,经过精制后得到稳定m&w蓝。2.在浓硫酸屮加入粗品铜猷;菁,再加入聚甲醛及苯二甲酰亚胺在80°C情况下反应,再经稀释过滤烘干粉碎得到的母体与猷菁蓝15:0干拼而成,也可以湿滤饼拼混。3.在浓硫酸屮加铜猷;菁降温到5〜10°C,加入碘(作催化剂),再以较慢的速度通入氯气,使其在駄菁分子屮接上一
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