浅谈氢负离子还原剂LiAlH与NaBH

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1、浅谈氢负离子还原剂LiAIH4与NaBH4张媚（西北大学化学系05级化学班西安710069）摘要：本文总结它们所参与的反应类型，并介绍两者ZI'可的异同点和相关反应机理，从而阐明它们在合成中的重要性。关键字：四氢铝锂硼氢化钠还原一、引言众所周知，在冇机合成中还原反应冇着极为重要的地位。其中，作为重要还原剂的氢负离子类化合物四红铝锂和硼红化钠更在合成反应屮起着举足轻重的作用。二、四氢铝锂和硼氢化钠四氢铝锂和硼氢化钠这两种还原即可还原许多类化合物，它们门身的理化常数为:中文名称硼氢化钠别名氢硼化钠；钠硼氢英文名称S

2、ldiumborohydride分子式NaBH4外观与性状白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强分子量37.85沸点400°C（真空）熔点36°C溶解性溶于水、液氨，不溶于乙醸、苯、坯类密度相对密度（水=1）1.07稳定性稳定危险标记10（遇湿易燃物品）主要用途用于制造其他硼氮盐、还原剂、木材纸浆漂口、塑料发泡剂屮文名称氢化铝锂别名四氢化锂铝英文名称lithiumaluminiumtetrahydride；lithiumaluminiumhydride分了式LiAlH4夕卜观与性状白色疏松的结品块或粉末，放置时

3、变成灰色分了量37.95蒸汽压熔点溶解性不溶于坯类，溶于乙艇密度札1对密度（水=1）0.92稳定性稳定危险标记10（遇湿易燃物品）主要用途用作聚合催化剂、还原剂、喷气发动机燃料，也用于合成药物1.还原卤代烷制备卤代桂例：CH3(CH2)8CH2BrLiAIH4CH3(CH2)8CH3NaBH4二甘醇二甲瞇CH3(CH2)6CH3ch3(ch2)6ch2x注意：四氮铝锂只能在无水条件下进行反应，而硼氮化钠没有此限制，这表明两种物质反应时所盂要的介质是不一样的。1.还原烘氢四氢铝锂还原为反式烯坯ch3c=ch注意：

4、硼氢化钠不能还原烘泾1LiAlH4►ch3ch=ch92H2O3.还原锁基化合物(1)：醇的制备0R-C-HNaBH4或LiAlH4或催化氢化0R-C-OHLiAlH4RCH2OH们醇rch2oh伯醇0IIR-C-OR'LiAIH4或Na,EtOHRCHoOH伯醇OHCNaBH4或LiAIH4或催化氢.化OHIR-CH-R*仲醇以上表明，四氢铝钾-可以还原醛、竣酸、酯、酮等碳基化合物，而硼氢化钠只能还原醛和酮以及酰卤等类化合物。例：1.NaBH4CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH2OH2.H2O例：C

5、H3CH=CHCHCXL1AIH4I乙恤右CHCH=CHCH2OH2.H20+UA1H498%H2C=CHCH2COOHI.L1AIH4,Et2C^

6、_

7、2C=CHC

8、_

9、2CH2OH2.H2ONaBH4CH3COOH►不反应特点：双键不受影响，四氢铝锂还原性强丁•硼氢化钠OHC1.LIAIH4►2.HoORCH2OHOHCO--oneR:1.LiAIH4芥矿RCH2oh+R*ch2ohLNaBH4OHRCHR2.H7OOBH3aR-C-RoneR-IOBH2O—C-HR-C-RRIHoneoneochr2►R

10、2HCO-B-OCHR2Nfochr2N,N-二屮基环己基屮酰胺4R-C-R+B(OH)3+NaOHHN,N-二叩某环己STK胺0QH5C6H5h2nohWH2,NHc6h5c6h52,2-二苯基环己酮2-二苯基环C胺RC1地几RONLiAlH4rch2nh24.氢负离了还原碳基化合物的反应历程氢负离子的还原拨基化合物实质上就是亲核加成反应，四氢铝锂和硼氢化钠对拨基的还原反应原理是一样的，它们都不能还原碳碳双键；而且，这类琰基加成反应实际上为不可逆反应，通常无副反应，所以可川于完成某些特定的合成工作。但是硼氢化

11、钠的还原活性比四氢铝锂的低，这是因为NaBH,与LiAlH4的极性不同，所以它们中的氢极性不同，所以LiAlH4屮的氢活性更高.表现为硼氢化钠等只能还原醛、酮和酰卤的碳基，而不能还原其他的竣酸衍牛物、硝基等化合物，但氢化铝锂却可以。硼氢化钠的优点是除了他们的反应选择性外，常可以在轻基溶剂中使用，所以也是一类很方便的还原剂。总结由上述介绍可见，四氢铝锂与硼氢化钠这两种还原剂在许多反应屮有和同或类似的机理，但也因为无力与化学性质的差异，两者也有区别。所以在有机反应及以后的合成路线设计中，我们一定耍注意它们的相同少不

12、同Z处，正确选择与使用还原剂，从而高效的合成出有机物。