实验二超级电容器的组装及性能测试实验指导书

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1、实验二超级电容器的组装及性能测试实验名称：超级电容器的组装及性能测试所涉及课程：工程化学计划学时：4学时一、实验目的1.拿握超级电容器的基木原理及特点；2.掌握电极片的制备及电容器的组装；3.拿握电容器的测试方法及充放电过程特点。二、实验原理1.电容器的分类电容器是一种电荷存储器件，按其储存电荷的原理可分为三种：传统静电电容器，双电层电容器和法拉第准电容器。传统静电电容器主要是通过电介质的极化來储存屯荷，它的载流子为电子。双电层电容器和法拉第准电容储存电荷主要是通过电解质离子在电极/溶液界面的聚集或发生氧化

2、还原反应，它们具冇比传统静电电容器人得多的比电容量，载流子为屯子和离子，因此它们两者都被称为超级电容器，也称为电化学电容器。2.双电层电容器双电层理论由19世纪末Helmhotz等提出。Helmhotz模型认为金属表面上的净电荷将从溶液中吸收部分不规则的分配离了，使它们在电极/溶液界面的溶液一侧，离电极一定距离排成一排，形成一个电荷数量与电极表面剩余电荷数量相等而符号相反的界面层。于是，在电极上和溶液中就形成了两个电荷层，即双电层。双电层电容器的基木构成如图1,它是由一对可极化电极和电解液组成。双电层由一对

3、理想极化电极组成，即在所施加的电位范围内并不产生法拉第反应，所有聚集的电荷均用來在电极的溶液界血建立双电层。这里极化过程包括两种：(1)电荷传递极化(2)欧姆电阻极化。当在两个电极上施加电场后，溶液中的阴、阳离了分别向止、负电极迁移，在电极表面形成双电层；撤消电场后，电极上的止负电荷与溶液中的相反电荷离了相吸引而使双电层稳定，在止负极间产生相对稳定的电位差。当将两极与外电路连通时，电极上的电荷迁移而在外电路中产生电流，溶液中的离了迁移到溶液中成电中性，这便是双电层电容的充放电原理。dischargecurr

4、entcollectorporouselectrod®electrolytesep&ratOEsep&ratOE(a)非充电状态下的电位(b)充电状态下的电位(c)超级电容器的内部结构图1双电层电容器工作原理及结构示意图1.法拉第准电容器对于法拉第准电容器而言，其储存电荷的过程不仅包括双电层上的存储，还包括电解液屮离子在电极活性物质屮由于氧化还原反应而将电荷储存于电极屮。对于其双电层电容器屮的电荷存储与上述类似，对于化学吸脱附机理来说，一般过程为：电解液屮的离子(一般为疋或OHJ在外加电场的作用下由溶液屮扩

5、散到电极/溶液界面，而后通过界面的电化学反应：MOx+HhOHJ+(・)eJMO(OH)(1)进入到电极表面活性氧化物的体相屮，由于电极材料采用的是具有较大比表面积的氧化物，这样就会有相当多的这样的电化学反应发生，大量的电荷就被存储在电极屮。根据(1)式，放电时这些进入氧化物屮的离子又会重新返冋到电解液屮,同吋所存储的电荷通过外电路而释放出来，这就是法拉第准电容器的充放电机理。在电活性物质屮，随着存在法拉第电荷传递化学变化的电化学过程的进行，极化电极上发生欠电位沉积或发生氧化还原反应，充放电行为类似于电容器

6、，而不同于二次电池，不同之处为：(1)极化电极上的电压与电量几乎呈线性关系；(2)当电压与吋间呈线性关系dv/dt=k吋，电容器的充放电电流为恒定值。I=dv/dt=Ck(2)2.电容量及等效串连内阻的计算对于超级电容器的双电层电容可以用平板电容器模型进行理想等效处理。根据平板电容模型,屯容量让算公式为:其屮C为电容(F)；£为介电常数；S为电极板正对而积，等效双电层冇效而积(m2)；d为电容器两极板Z间的距离，等效双电层厚度(m)。利用公式dQ=idt和C二Q/©得dtdt式111i为电流(A)；dQ是电

7、量微分(C)；dr是吋间微分(s)；d。为电位的微分(V)o采用恒流充放电测试方法时，对于超级电容，根据公式(4)可知，如果电容量C为恒定值，那么dcpldt将会是一个常数，即电位随时间是线性变化的关系。也就是说，理想电容器的恒流充放电曲线是一个直线，如图2.3(a)所示。我们可以利用恒流充放电曲线来计算电极活性物质的比容量：m•AV其中f〃为充/放电时间(s)；W为充倣电电压升高/降低平均值，可以利用充放电曲线进行积分计算而得到：AV=vdt(6)在实际求比电容量时，为了方便计算，常采用『2和人时的电压

8、差值，即:av=v2-v]对于单电极比容量，式(5)中的m为单电极上活性物质的质量。若计算的是电容器的比容量，m则为两个电极上活性物质质量的总和。在实际情况中，由于电容器存在一定的内阻，充放电转换的瞬间会有一个电位的突变側,如图2(b)所示。利用这一突变可计算电极或者电容器的等效串联电阻：(8)R=A(p/2i其中R为等效串联电阻(Q),i为充放电屯流(A),为电位突变的值(V)。等效串联屯阻是影响屯容器功率特性