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1、对催化裂化烟气脱硫总排中氨氮的分析单位:炼油厂姓名:二零一五年六月摘要为了使催化裂化装置排入大气的烟气中硫含量合格达标,新引入了催化烟气脱硫系统使烟气得到净化,在运行期间出现了新问题,烟气脱硫总排中氨氮禽量高,对水污染严重。分析得到氨氮主要来口于催化裂化加工的减压渣油,反应产生的氮氧化物随着烟气带入烟气脱硫系统造成总排水中氨氮值超标。综合考虑,用化学沉淀法來处理总排水中的氨氮具有可行性,通过投加和,使之与废水中的氨氮生成难溶的复盐Mg(简称MAP)沉淀物。从而达到从废水中脱除氮的目的。关键词:催化裂化;烟气脱硫;氨氮;化学沉淀法—弓I言1二氨氮的来源2二氨氮去除的可行方法4致谢8参考文献9第
2、一章绪论2014年催化裂化装置新增烟气脱硫工艺,采用湿法洗涤工艺冇效的脱除、颗粒物及氮氧化物,将大部分催化剂颗粒转移到液相屮,使烟气得到净化,直排大气。但是在将烟气中的二氧化硫脱除至标准指标Z内时,另一个问题也随Z而来,即部分排岀的烟气脱硫洗涤塔里的循环吸收液,在经过沉降、过滤、多次氧化等过程后,里而的氨氮并不能达标排放。而水体屮的氨氮是指以游离氨态氮(一N)和钱盐态氮(—N)形式存在。氨氮是各类型氮中危害影响最大的一种形态,是水体受到污染的标志,其对水生态环境的危害表现在多个方而。与COD—样,氨氮也是水体中的主要耗氧污染物,氨氮氧化分解消耗水中的溶解氧,使水体发黑发臭。氨氮中的非离子氨是
3、引起水生生物毒害的主要因子,对水生生物冇较大的毒害,其毒性比馁盐大几十倍。在氧气充足的情况下,氨氮可被微生物氧化为亚硝酸盐氮,进而分解为硝酸盐氮,亚硝酸盐氮与蛋白质结合生成亚硝胺,具有致癌和致畸作用。同时氨氮是水体屮的营养素,可为藻类生长提供营养源,增加水体富营养化发生的几率。第二章氨氮的来源催化裂化装置处理的原料为减压渣油,分析原料中的性质,其中:7LC86.06素H12.58N0.33分S0.61表1原料中元素成分N元素有0.33wt%,研究结果表明,氮在反应过程中可转化成氨气和少量的氧化物,原料屮的氮约有5%转化为氨,在轻燃料气屮也有一定量的氨,这部分氮约占原料氮的3%。以有机氮的形式
4、存在于液体产品中的氮占原料氮的50%左右,而H—般都浓集在重憾分中。约35%〜40%的氮转化到焦炭中,从而在催化剂再生过程中转化为和,主要是混合在烟气屮。通常燃烧过程屮生成的主要有燃料型、热力型和快速型三类。其屮燃料型是燃料中的含氮化合物与氧气发生反应生成的;热力型主耍是高温下空气中的氮气被氧化牛成;快速型是碳氛化合物燃料的过浓预混燃烧时,经HCN、NH、N等中间产物生成的。有关催化裂化过程的产生,一般认为有两种途径。一种是在催化剂再生过程屮空气中的氮热氧化的结果,即热力型;还有一种是源于原料汕中的氮化物燃烧,即燃料型。研究证明,原料氮才是催化裂化过程中排放的最主要來源,在催化裂化再生条件下
5、由空气中的氮热氧化生成的N与由于原料氮而生成的相比几乎可以忽略不计。图1再牛过程焦炭中氮化物的反应历程从上表可以清晰地看出氮化物的来反应历程,催化反应部分产生的烟气经过余热锅炉回收热能,烟气屮的一氧化碳在炉膛内完全燃烧传化成二氧化碳,而氮氧化物则生成氮气,但燃烧过程不完全,冃出于对设备的保护,燃烧的温度不能过高,从而一部分氮氧化物随着烟气进入到烟气脱硫洗涤塔的文丘里喷射器,经循环吸收液将二氧化硫、大部分催化剂颗粒和氮氧化物带入塔底,其小一部分循环液至后续废液处理系统。污水屮的颗粒物在澄清器内沉降,含水率85%左右的污泥自澄清器底部排出,经污泥泵增压后送至污泥脱水机中,脱水后污泥作为危废外输送
6、出装置。澄清器顶部的清液自流送至氧化罐中,其中液体经污水循坏泵抽出,与碱液混合后,返冋至氧化罐内,在氧化喷嘴处与空气充分混合后排至氧化罐底部。利用氧气将污水中的亚硝酸盐氧化为硫酸盐,降低污水的CODo氮氧化物在污水中形成氨氮,大部分污水外排至污水处理场岀口检测池。第三章氨氮去除的可行方法3.1提高燃烧室温度记录连续30天催化烟气脱硫总排水屮的氨氮值并分析得到:123456789101600155513501560171016202085172087513101112131415161718192010507355303301429175.491.51201162122232425262728
7、2930120.592.5170.5926790.296.4128163211表330天污水氨氮浓度值30天氨氮的浓度值图230天污水氨氮浓度趋势从图表屮,我们可以看出在装置刚开始运行阶段,氨氮值高至2000mg/L以上,属于高浓度氨氮废水。在车间调整操作,将余热锅炉的燃烧室温度捉高后,氨氮值明显下降,但仍属于屮浓度氨氮废水(50〜500mg/L),且长期炉膛温度太高,对设备的适用寿命大大减少。3.2化学沉淀
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