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时间:2019-11-13
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3、钾钠络合剂,其优点是化学镀铜液的操作温度低,使用方便,但稳定性差,镀铜层脆性大,镀铜时间要控制适当,不然由于脆性的镀铜层太厚会影响镀层与基材的结合强度。配方2为EDTA·2Na络合剂,其使用温度高,沉积速率较高,镀液的稳定性较好,但成本较高。配方3为双络合剂,介于两者之间。 常用的化学镀铜溶液及操作条件组份配方123硫酸铜(g/L)14108~24酒石酸钾钠(g/L)40—7~21EDTA二钠盐(g/L)—4012.5~27氢氧化钠(g/L)20127.5~22.5硫脲(g/L)0.5//亚铁氰化钾(g/L)/0.10.1~0.3aa′-联吡啶(g/L)/0.010.02~0.
4、05甲醛(ml/L)10~151010~15工作温度(℃)21~2550~6035~40沉积速率(µm/h)0.54~51~2PH值;操作条件12~13;空气搅拌连续过滤12~12.5;空气搅拌连续过滤12~13;空气搅拌连续过滤工作负荷(dm2/L)≤1≤1≤2 2.化学镀铜溶液的稳定性 (1)化学镀铜溶液不稳定的原因 在催化剂存在的条件下,化学镀铜的主要反应如下: 在化学镀铜溶液中除上式的主反应以外,还存在以下几个副反应。 a.甲醛的歧化反应-在浓碱条件下,甲醛一部分被氧化成为甲酸,另一部分被还原成甲醇,反应式为 甲醛的歧视化反应除造成甲醛过量
5、的消耗外,还会使镀液过早的"老化",使镀液不稳定。 b.在碱性镀铜溶液中,甲醛还原一部分Cu2+为Cu+,其反应式为 反应式(5-3)所生成的Cu2O在碱性溶液中是微溶的: Cu2O+H2O===2Cu++2OH--(5-4) 反应(5-4)中出现的铜Cu+非常容易发生歧化反应 2Cu+===Cu0↓+Cu2+(5-5) 反应式(5-5)所生成的铜是极细小的微粒,它们无规则地分散在化学镀铜液中,这些铜微粒具有催化性,如果对这些铜微粒不进行控制,则迅速地导致整个镀液分解,这是造成化学镀铜液不稳定的主要原因。 (2)提高化学镀铜溶液稳定性的措施 a
6、.加稳定剂所加入的稳定剂对Cu+有极强的络合能力,对溶液中的Cu2+离子络合能力较差,这种溶液中的Cu+离子不能产生歧化反应,因而能起到稳定化学镀铜液的作用。所加入的稳定剂一般是含硫或N的化合物。例如:a,a′联吡啶、亚铁氰化钾,2,9二甲基邻菲罗林、硫脲、2-巯基苯骈噻唑等。 b.气搅拌化学镀铜过程中,用空气搅拌溶液,在一定程度上可抑制Cu2O的产生,从而起到稳定溶液的作用。 c.连续过滤用粒度5μm的滤芯连续过滤化学镀铜液,可以随时滤除镀液中出现的活性颗粒物质。 d.加入高分子化合物掩蔽铜颗粒很多含有羟基、醚基高分子化合物能吸附在铜的表面上。这样,由于Cu2O的歧化
7、反应而生成的铜颗粒,在其表面上吸附了这些高分子化合物之后就会失去催化性能,不再起分解溶液的作用。最常用的高分子化合物有聚乙二醇、聚乙二醇硫醚等。 e.控制工作负荷对于不同的化学镀铜液具有不同的工作负荷,如果"超载"就会加速化学镀铜液的分解。对于表4所举的化学镀铜液工作负荷在连续工作时一般不能大于1dm2/L。 3.化学镀铜层的韧性 为了保证PCB金属化孔连接的可靠性,化学镀铜层必须具有足够的韧性。化学镀铜层韧性差的主要原因是由于甲醛还原Cu2时,放出氢气引
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