按烃基的结构分类

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1、第七章卤代烃exit按烃基的结构分类不饱和卤代烃饱和卤代烃芳香卤代烃第一节卤代烃的分类和结构按卤素数目分类一卤代烃CH3CH2Br二卤代烃ClCH2CH2Cl连二卤代烃CH2Br2偕二卤代烃三卤代烃CHF3氟仿CHCl3氯仿CHBr3溴仿CHI3碘仿按卤素连接的碳原子分类(CH3)2CHCH2Cl一级卤代烷(CH3)3C-IBrCH3CH2CHCH3二级卤代烷三级卤代烷一碳卤键的特点成键轨道CspXsp33C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I（pm）110139154176194214卤代烃的结构极性共价键，成键电子对偏向X.二

2、键长三偶极矩与有机分子的极性四电负性与键的分类C(2.5)F(4.1)Cl(2.8)Br(2.7)I(2.2)差值1.60.30.20.3共价键极性共价键偶极矩大，有机分子的极性大。极性次序为：C-F>C-Cl>C-Br>C-I一沸点卤代烃沸点要比相应的烃高很多二溶解度所有的卤代烃均不溶于水。三密度一氟代烃、一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。第二节卤代烷的物理性质四可极化性一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。影响可极化性的因素：*原子核对电子控制弱，可极化性大。所

3、以同一族由上至下可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。*处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。卤代烷可极化性次序为：RI>RBr>RCl>RF可极化性大的分子易发生化学反应。二亲核取代反应(SN)1定义2亲核取代反应的机制3影响亲核取代反应的因素4成环的SN2反应1定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。RCH2–A+Nu：RCH2–Nu+A：中心碳原子底物（进入基团）亲核试剂产物离去基团受进攻的对象一般是负离子或带未分电子对的中

4、性分子反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团(亲核试剂)和中心碳原子构成新键。反应类型卤代烷中的卤原子可被-OH（水解）-OR（醇解）-CN（氰解）-NH2(氨解)卤代烷与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银的沉淀，常作为鉴别反应。亲核取代反应的机制（1）一级反应和二级反应（2）构型保持和构型翻转（3）双分子亲核取代反应（SN2）（4）单分子亲核取代反应（SN1）（1）一级反应和二级反应反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。V=k[A]反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动力学上称为二级反应。V=k[A

5、][B]（2）构型保持和构型翻转如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型的翻转也称为Walden转换。（R）-2-溴辛烷[]D=-34.6o（S）-2-辛醇[]D=+9.9o构型保持构型翻转HO-（R）-2-辛醇[]D=+9.9o定义：有两种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为SN2反应。（3）双分子亲核取代反应（SN2）*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特点是：中心碳是sp2杂化

6、，它与五个基团相连，与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团(亲核试剂)和离去基团处在与该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。SN2的特点*2.所有产物的构型都发生了翻转。*3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。*4.该反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。单分子亲核取代反应的机理过渡态反应物产物中间体过渡态过渡态慢-Br-Nu-快定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为SN1反应。（4）单分子亲核取代反应（SN1）-Br-:NuSN1的

7、特点*1.这是一个两步反应，有两个过渡态，一个中间体，中间体为碳正离子。*2.由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻，而且机会相等，因此若与卤素相连的碳是不对称碳，则可以得到构型保持和构型翻转两种产物。*3.这是一个一级动力学控制的反应。又是单分子反应。重排产物消除产物*4.在SN1反应中，伴随有重排和消除产物。重排反应当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时，引起组成分子的原子的配置方式发生改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子，这种反应称为重排反应。[]CH3CCH2….….CH3CH3断裂形成重排反应机理‡重排一级碳正离子三级碳正

8、离子重排产物消除产物3影响亲核取代反应的因素（1）烷基结构的影响（2）离去基团的影响（3）溶剂对亲核取代反应的影响（4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响（5）碘负离子和两位负离子（1）烷基结构的影响烷基结构对SN2的影响V>V>V>VC