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时间:2019-11-02
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1、文档表面能的测试原理、方法、步骤界面能可分为固气界面能(也称固体表面能,以下皆称为固体表面能)、气液界面能(也称液体表面能,以下皆称为液体表面能)和固液界面能。其中固体表面能的测定对多孔材料、焊接、涂料、分子筛等领域的理论研究和生产实践具有重要指导作用;液体表面能的测定则与清洁剂的制造、泡沫分离、润湿、脱色、乳化、催化等技术密切相关;而固液界面能主要在涉及固液接触的领域,如油漆、润滑、清洁、石油开采等领域应用广泛。一、表面能的测试方法就测量方式而言,液体表面能可以直接通过仪器设备测得,而固体表面能和固液界面能却
2、只能通过其他方法间接地计算获得。而又因为固液界面能、固体表面能、液体表面能三者之间存在某种关系,所以求得固体表面能后,固液界面能的计算问题会迎刃而解。目前测量固体表面能的方法主要有劈裂功法、颗粒沉降法、熔融外推法、溶解热法、薄膜浮选、vanderWaalsLifshitz理论以及接触角法等。其中,劈裂功法是用力学装置测量固体劈裂时形成单位新表面所做的功(即该材料的表面能#的方法)。溶解热法是指固体溶解时一些表面消失,消失表面的表面能以热的形式释放,测量同一物质不同比表面的溶解热,由它们的差值估算出其表面能的方法
3、。薄膜浮选法、颗粒沉降法均用于固体颗粒物质表面能的测量,而不适用于片状固体表面能的测量。熔融外推法是针对熔点较低的固体的测量方法,具体方法是加热熔化后测量液态的表面能与温度的关系,然后外推至熔点以下其固态时的表面能。此法假设固态时物质的表面性质与液态时相同,这显然是不合理的。VanderWaalsLifshitz理论在固体表面能计算方面虽有应用,但不够精确。接触角法被认为是所有固体表面能测定方法中最直接、最有效的方法,这种方法本质上是基于描述固液气界面体系的杨氏方程的计算方法。二、固体表面能测试原理在非真空条件
4、下液体与固体接触时,整个界面体系会同时受到固体表面能γsv液体表面能γlv和固液界面能γsl作用,使得液体在固体表面呈现特定的接触角θ(见图1)。提出了著名的杨氏方程(1)式来描述它们之间的关系:文档γlvcosθ=γsv-γsl(1)图1固体表面的液滴从方程的定义可以看出,要计算固体表面能,只需要测量其他3个变量即可。3个未知变量中接触角θ和液体表面能γlv可以通过实验仪器测得,而固液界面能γsv无法直接测得。因此,界面化学家发展了其他方法,如表面能分量途径、状态方程途径,利用γsv、γlv、γsl之间的某种
5、关系,再结合方程(1),计算出固体表面能γsv。目前建立固体表面能、液体表面能、固液界面能之间关系模型的方法主要有两种:表面能分量途径和状态方程途径。利用固、液、气界面能关系模型,联立方程(1)即可求得固体表面能。1)基于表面能分量途径lFowkes途径Fowkes认为表面能是许多分量之和,每种分量是由特定分子之间作用力引起的,提出了表面能分量途径。γ=γd+γn(2)式中γ是总表面能,γd和γn分别是由分子间的London力引起的色散表面能分量和非色散表面能分量。基于此假设,Fowkes认为固液界面能是固体表
6、面能与液体表面能之和减去两者色散分量的几何平均数:γsl=γsv+γlv-22γsvd+γlvd(3)式中:γsvd是固体色散表面能分量γlvd是液体色散表面能分量。文档将式(3)与式(1)联立,可以得到:γlvcosθ=-γlv+2γsvd+γlvd12(4)式中γsv=γsvd,θ、γlvd与γlv可以通过实验测得,因此通过测量一种液体在固体表面上的接触角,就可以计算出固体表面能。lOwensWendtKaelble方法Owens与Wendt进一步发展了途径,认为表面能是另外两种分量之和:γ=γd+γh(5
7、)式中γd是偶极-偶极分量γh是氢键分量。因此Owens与Wendt认为固液界面能可以表示为固体表面能加上液体表面能减去偶极-偶极分量的几何平均数和氢键分量的几何平均数:γsl=γsv+γlv-2γsvdγlvd-2γsvhγlvh(6)式中γsvd是固体偶极-偶极分量,γlvd是液体偶极-偶极分量,γsvh是固体氢键分量,γlvh是液体氢键分量。将式(6)与式(1)联立,可以得到:γlv1+cosθ=2γsvdγlvd+2γsvhγlvh(7)几乎与此同时Kaelble也发表了与Owens与Wendt类似的结
8、果,所以式(7)也被称为OwensWendtKaelble方程。式(7)中,液体的表面能γlv及其偶极-偶极分量γlvd,氢键分量γlvh可以通过实验测定或化学手册查得,而固体的偶极-偶极分量γsvd和氢键分量γlvd未知,因此只需测量两种液体就可算出固体的表面能。lLifshitz-vanderWaal/acid-base(vanOss)途径vanOss等认为表面能由Lifshitz
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