钙钛矿太阳能电池材料

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1、实用背景在能源紧缺的现代社会,为了维持人类的可持续发展,科学家们一直致力于新能源的研究,其中至少在几十亿年内都取之不尽的太阳能便成了热门的研究对象。太阳能电池大家都不陌生,它通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能。钙钛矿材料我们也很熟悉,就是一类有着与钛酸钙(CaTiO3)相同晶体结构的材料,其结构式一般为ABX3,其中A和B是两种阳离子,X是阴离子。但钙钛矿太阳能电池却是一个比较新的概念。2009年日本桐荫横滨大学的宫坂力教授将碘化铅甲胺和溴化铅甲胺应用于染料敏化太阳能电池,获得了最高3.8%的光电转化效率,此为钙钛矿光伏技术的起点但它直到2014年左右才被人们重

2、视起来。是因为在短短几年间其效率一直在显著提升,这是NREL上实验室最高电池效率的图,我们可以看出钙钛矿材料的效率上升速率远远超过了其他同类型材料。钙钛矿材料被认为是最有可能取代硅晶材料作为太阳能电池的材料概述钙钛矿太阳电池一般采用有机无机混合结晶材料——如有机金属三卤化物CH3NH3PbX3(X=Cl,Br,I)作为光吸收材料。该材料具有合适的能带结构,其禁带宽度为1.5eV,因与太阳光谱匹配而具有良好的光吸收性能,很薄的厚度文档实用就能够吸收几乎全部的可见光并用于光电转换。如图所示,这是钙钛矿太阳能电池的一般结构结构,由上到下分别为玻璃、FTO、电子传输层(ETM)、钙

3、钛矿光敏层、空穴传输层(HTM)和金属电极。其中电子传输层常常用TiO2钙钛矿电池一个显著的特点是IV曲线(伏安曲线)的滞后(I-Vhysteresis)(通常叫滞后现象或迟滞现象),一般从反向扫描(开路电压-短路电流)得到的曲线比正向扫描(短路电流-开路电压)看起来好很多。现在对钙钛矿的这种现象还没有一个很好的解释,目前比较合理的解释是:钙钛矿材料具有很强的铁电性能(ferroelectricity)以及巨大的介电常数,导致电池的低频电容很大,比其他任何一种光伏电池都显著。文献我选取了五篇有关钙钛矿太阳能电池的文献,第一篇是篇综述,主要内容是现在有机夹层在有机-无机杂化钙

4、钛矿太阳能电池中的研究进展;第二三篇分别从滞后现象以及离子移动的机理上进行分析;第四五篇主要从介绍了的某个钙钛矿太阳能电池材料。文档实用1有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池(PSC)是最有希望的第三代太阳能电池。它们具有良好的功率转换效率(PCE)且能耗更低。为了提高PSC的效率和长期稳定性,有机分子经常用作“夹层”。以改变太阳能电池中特定界面提高性能。该篇文献回顾了使用夹层来优化PSC性能的最新进展。本文分为三个部分。第一部分着重于介绍为什么有机分子夹层能够提高太阳能电池的性能;第二部分讨论常用的分子中间层;在最后一部分,讨论了制作薄均匀夹层的方法。这张图展现了在有机-无机杂

5、化钙钛矿太阳能电池中四种可能加入夹层的位置而作为夹层的材料可能是有机小分子,高聚物,金属氧化物等文献中提到通过控制薄膜的结晶度、厚度和粗糙度,钙钛矿型吸收层的形态是生产高效率PSC的关键。图二a,b是表面改性引起的形貌变化的扫描电镜图像。氧化锌的表面能可以通过改变亲水基团(-NH2)和疏水基团(-CH3)的混合比例进行有效地调整。随基质表面能的减小有机夹层的表面的缺陷也有所减少,从而导致了电池性能的提升。文档实用图二c,d表现了(c3-sam)自组装单分子层作为ch3nh3pbi3钙钛矿层和ZnO电子选择层间夹层的影响。最终结果是,所制备的电池的PCE增加了31%,从9.8

6、提高到14.2%。同时,该分子的氨基末端还参与了钙钛矿的结晶,改善了薄膜的形貌有机分子夹层作用机制(图三,图四)在PSC中,晶体结构的缺陷和化学杂质会产生陷阱态从而增加电子与空穴的重新复合(导带与价带的能量差减小了),导致电压下降。而有机分子可以使表面钝化以减少在表面的陷阱态/缺陷。小分子通过发生化学反应,可以与表面非键原子或表面的悬挂键结合,降低表面缺陷数以减小陷阱态的作用。可以自组装的分子,通过自组装在金属氧化物上形成单分子膜,也可以改变表面能。由于表面复合的减少和形态的改善,电池的性能可以得到改善。X-和Pb2+可以形成陷阱态而作为复合中心(卤素阴离子作为空穴陷阱和铅

7、离子作为电子陷阱),可以分别用路易斯酸和路易斯碱结合。如图所示,在表面上未饱和成键的I-用路易斯酸结合,未饱和成键的Pb2+用路易斯碱结合实验证明,用噻吩和吡啶处理钙钛矿层后,效率从13%提高到15.3%和16.5%。文献第二部分主要介绍了常用的一些有机分子夹层,其中PCE较高的有对氯苯甲酸,β-氨基丙酸,乙醇胺等小分子,这里具体的细节就不过多叙述。文档实用文献第三部分介绍了制作夹层的方法夹层可以通过溶液处理或气相沉积来制备。所选择的方法取决于所沉积材料的性质和沉积的表面。图五说明了用于制备薄层的三种最常用的方法,

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