微波辅助辅助反应精品

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1、微波辅助反应回顾微波最早用于有机合成是上世纪60年代,美国科学家Vanderhoff利用家用微波炉进行丙烯酸酯、丙烯酸和α2甲基丙烯酸的乳液聚合,发现微波加热使聚合速度明显加快,但由于各种原因并未引起人们的重视。1986年Gedye等在微波中进行的酯化反应是现代微波有机合成化学开始的标志。微波辅助反应实例一、Michael加成反应二、芳香化合物支链的氧化微波辅助的Michael加成反应Michael加成反应在通常加热条件下进行往往需要几个小时、甚至几天时间,而利用微波反应,可以缩短到几分钟之内,并且副反应较少,产率高。微波辅助的Michael加成反应1996年,Boruah等利用α,β不饱和酮

2、分别与硝基烷烃、丙二酸二乙酯、乙腈和乙酰丙酮反应,在碱性氧化铝做载体、无溶剂条件下,一般家用微波炉中,高产率地得到所要的产物。通式如下：1碳中心亲核试剂的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应Ranu等将微波应用于普通条件下较难反应的环烯酮和取代烯酮的Michael加成,将反应物吸附于中性氧化铝表面,在无溶剂条件下普通家用微波炉中反应4—7min,产率达到65%—90%(式2)。微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的

3、Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应Sharma等[40]在合成类固醇的过程中,利用微波照射下的氧化铝催化无溶剂固相反应,环状烯胺作为Michael供体,快速、高产率地得到了类固醇的前体———1,52二羰基化合物,再与肼的盐酸盐在乙醇中回流4h即可得到所要的异类固醇(式11)。他们还研究了脂环族烯酮与烯胺的Michael加成反应,也可得到较高的产率。在没有氧化铝的条件下,反应非常缓慢,显示了氧化铝在其中的催化作用。在通常的加热反应条件下,则不能得到所要的产物,即使延长加热时间也不行

4、。微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应2Michael反应参与的多步成环反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应3氮原子作为亲核试剂Romanova等[58]首次将微波方法引入β2氨基酸酯的合成,无溶剂、无催化剂条件下微波照射反应,实验中没有发现有其他副产物和聚合产物的产生。反应产率高于催化条件,反应时间大大缩短(式18)。微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加

5、成反应微波辅助的Michael加成反应微波辅助的Michael加成反应4硫、氧原子作为亲核试剂微波辅助的Michael加成反应芳香化合物支链的氧化实例：吡啶三羧酸的合成吡啶三羧酸，其本身有很好的晶型，结晶可以得到正六边形、正方形、圆柱体等。能与金属络合，而且其络合物也有不错的晶型。吡啶三羧酸的合成吡啶三羧酸的合成吡啶三羧酸的合成Synthesis吡啶三羧酸的合成参考以上的合成方法，时间太长，一般30H以上，产率和文献接近（50%），在此反应中主要影响因素是温度，调整温度同时加入相转移催化剂，时间可以减少到8H左右。通过微波辅助反应(上海新仪生产MAS-3），在3H内可以结束实验，而且产率可达8

6、1%左右。Knoevenagel缩合反应1，4-二氢吡啶的芳构化反应