卤化物 多卤化物

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1、卤化物多卤化物卤化物卤素与电负性比它小的元素形成的化合物称为卤化物分类1：金属卤化物和非金属卤化物2：按键型分类：离子型和共价型卤化物卤化物的性质随元素在周期表中的位置呈现某种规律性变化，这种变化是成键状况和结构的一种反映：●非金属的卤化物以形成共价键为特征；●金属氟化物都是离子化合物；●氯化物中键的共价性随中心金属原子电荷-半径比的增大而增高；●某些低氧化态d区金属往往形成含有金属-金属键并显示金属光泽的卤化物。非金属卤化物非金属硼、碳、硅、氮、磷等都能与卤素形成各种相应的卤化物，且为共价型卤化物卤化硅的熔沸点注：非金属卤化物分子间色散力随相对分子质量增大而增强卤化硅SiF4

2、SiCl4SiBr4SiI4熔点/℃-90.3-68.85.2120.5沸点/℃-8657.6154287.3一般共价型卤化物在常温时是气体或易挥发的固体，具有较低的熔、沸点，熔融时不导电，易溶于有机溶剂，难溶于水。溶于水的非金属卤化物往往发生强烈水解，大多生成非金属含氧酸和卤化氢。例如：PCl3+3H2O＝H3PO3+3HClPBr3+3H2O＝H3PO3+3HCl少数不溶于水，如四氯化碳、六氟化硫等（动力学）。金属卤化物所有金属都能形成卤化物金属卤化物：共价型、离子型卤化物离子型:碱金属、碱土金属以及镧系和锕元素的卤化物大多属于离子型或接近于离子型，如NaCl、BaCl2、

3、LaCl3等共价型：高氧化值的金属卤化物，如AlCl3、SnCl4、FeCl3、TiCl4等金属卤化物键型及熔点沸点等性质的递变规律同一金属的不同卤化物从F到I随着离子半径的逐渐增大性质的递变规律1.极化率逐渐变大2.键的离子性逐渐减小3.共价性依次增大卤化钠熔点/℃沸点/℃卤化铝熔点/℃沸点/℃NaF9961704AlF310901272NaCl800.81465AlCl3181NaBr7551390AlBr397.5253NaI6601304AlI3191.0382几种不同氧化值的金属卤化物的熔沸点氯化物熔点/℃沸点/℃氯化物熔点/℃沸点/℃SnCl2246.9623Sb

4、Cl373.4220.3SnCl4-33114.1SbCl53.579PbCl2501950FeCl26771024PbCl4-15105FeCl3304316卤化物的溶解性1.大多数卤化物易溶于水（氟化物另类）2.同一金属的不同卤化物，离子型卤化物的溶解度按F、Cl、Br、I顺序增大；共价型依次减小。3.难溶金属卤化物可发生加合反应，生成配离子而溶解。4.卤离子易于共价卤化物形成配合物。卤化物的水解性共价型卤化物和一些金属卤化物与水易发生水解反应，水解产物有所不同，一般生成含氧酸、碱式盐或卤氧化物。例如:BCl3+3H2O＝H3BO3+3HClSnCl2+H2O→Sn(OH)

5、Cl+HClSbCl3+H2O→SbOCl+2HClBiCl3+H2O→BiOCl+2HClCCl4和SF6不水解,但是在热力学上却能与水反应CCl4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4HCl(g)SF6(g)+3H2O(g)→SO3(g)+6HF(g)由此可以看出CCl4和SF6在热力学上不稳定，在动力学上稳定→=-258kJ·mol-1=-3021kJ·mol-1卤化物的制备1.金属卤化物的制备：干法和湿法(1)卤化氢与相应物质作用（湿法）(2)氧化物的卤化（干法）通常把这种反应在热力学上称耦合反应。●以金属为起始物的反应（干法）：2Al(l)+3Cl2(g)2AlCl3

6、(s)●以金属氧化物为起始物的反应TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)TiCl4(l)+2CO(g)●以水合金属氯化物为起始物的脱水反FeCl3·6H2O+6SOCl2(l)FeCl3(s)+6SO2(g)+12HCl(g)FeCl3·6H2OFeCl3(s)+6H20(g)△,干燥HCl气流回流600~750℃高温（3）无水金属卤化物的制备多卤化物有些金属卤化物能与卤素单质或卤素互化物发生加合作用，生成的化合物称为多卤化物例如：KI3，KICl2，KI2Cl，KIBrCl等含有3个卤原子的多卤化物阴离子的空间构型几乎都是直线型的。如卤原子不同时，则半径较大的卤原子位于中

7、间，而半径较小的卤原子位于两侧。多卤化物特点:1)稳定性差受热易分解，分解产物为卤化物，卤素或互卤化物。多卤化物中，若有F则肯定生成MF，因为MF晶格能大，稳定性高，而MClFBr不能存在。多卤化物分解倾向于生成晶格能高的更稳定的物质。2)水解反应:从反应结果可知：高价态的中心原子和OH-结合生成含氧酸，低价态的配体与H+结合生成氢卤酸。碳氟化合物因其不寻常的性质而具有广泛的工业用途，例如用于“不粘锅”的涂层和耐卤素腐蚀的实验室器皿，氯氟烃用做电冰箱和空调机中的致冷剂等。C－F键可通过下面的